《表4 室温下的kr、knr和Φf（括号为实验值）》

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《从二苯胺到咔唑取代：芘类化合物发光性质的理论研究》

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计算得到的室温下振动分辨的吸收和发射光谱如图5所示．谱线的展宽源于分子的振动结构和温度效应，计算中并没有额外引入展宽因子．2CBZ-PY的吸收和发射光谱相对于2DPA-PY均发生了明显的蓝移，这与我们先前计算的垂直跃迁性质是一致的．在表4中我们列出了计算所得的kr、knr和Φf.2DPA-PY的Φf计算值与已有实验值相差很小，这进一步说明了计算方法的合理性．理论预测的2CBZ-PY的kr比2DPA-PY大，knr比2DPA-PY小．由爱因斯坦自发辐射关系[24，25]可知，kr与f和ΔEvert的平方成正比．尽管2CBZ-PY的f与2DPA-PY非常接近（见表3），但其ΔEvert大于2DPA-PY，故2CBZ-PY的kr大．为了更深入地理解它们的无辐射衰减过程，我们画出了两者的无辐射谱线（如图6所示）．当能隙ΔE等于绝热激发能ΔEad时，对应的纵坐标即为log(knr）．根据能隙定律[17，19]，当ΔE足够大的时候，log(knr）几乎随着ΔE的增加而线性减小．即ΔEad越大，knr越小．2DPA-PY和2CBZ-PY的ΔEad分别是2.78eV和3.07eV，故2CBZ-PY的knr小．因此，增大的kr和减小的knr使得2CBZ-PY的Φf比2DPA-PY大，其计算值为93.8%，比我们之前通过在DPA对位引入吸电子基团所得的衍生物还要高．