《表1 树脂基仿酶固体酸水解MCC》

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《仿酶固体酸的制备及其改善纤维素水解的研究进展》

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注T和t分别为温度和时间；G、L、5-F、F分别为葡萄糖、乙酰丙酸、5-羟甲基糠醛、甲酸；GVL和DMSO分别为γ-戊内酯和二甲基亚砜；BM为球磨MCC。

树脂基仿酶固体酸是指以树脂为载体，通过化学改性使其同时含有纤维素结合基团及催化基团的一类高分子聚合物。近几年报道的树脂基仿酶固体酸的载体及其水解微晶纤维（MCC）的效果如表1所示[10-14]。Li等[11]通过分子设计合成了含有纤维素结合基团（—Cl）和催化基团（—SO3H）的新型仿酶固体酸（CP-SO3H），合成路径见图3，即首先以氯甲基聚苯乙烯树脂（CP）为载体，然后通过对氨基苯磺酸取代载体CP上部分氯的方式引入—SO3H。该催化剂在120℃的超纯水中水解MCC 48 h，葡萄糖得率可达93%。较高的葡萄糖得率主要归因于CP-SO3H中结合基团与催化基团的协同作用。此外，CP-SO3H水解MCC的表观活化能为83 kJ/mol，远低于H2SO4水解MCC时所需的表观活化能（174.7 k J/mol）。Li等指出，经3次重复利用，CP-SO3H仍可保持较高的催化活性。但Yabushita等[15]指出，他们在重现性实验中，利用制得的CP-SO3H水解纤维素时没有达到Li等所提及的高活性，并指出若将磺化或氯化的材料用于高温水热条件时，应考虑—SO3H和氯的浸出问题。