《表1 化合物1的核磁共振数据(500/125 MHz,C5D5N)》

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《滇重楼内生真菌米曲霉中1个新的聚酮类化合物》

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化合物1：白色粉末，[α]25D-8.3°（c 0.001，Me OH）；UV（nm）:256（2.59），203（2.78），191（3.33）；根据其质谱ESI-MS m/z:279[M+Na]+以及高分辨质谱HR-ESI-MS m/z:279.139 6[M+Na]+，结合1H-和13C-NMR谱确定分子式为C13H21NO4，不饱和度为4。化合物1的1H-NMR显示了9个氢信号，包括1个连氧次甲基δH 4.08（1H，d，J=9.0 Hz），1个环内次甲基δH 2.71（1H，dd，J=5.7，9.0 Hz）和1个环外次甲基δH 4.22（1H，m），1个亚甲基δH 1.51，2.06（2H，m）和4个甲基[1个单峰δH 1.73（3H，s）、2个双峰δH 1.25（3H，d，J=5.7 Hz），δH 1.69（3H，d，J=5.7 Hz）和1个三重峰δH 1.01（3H，t，J=6.2 Hz）]。根据其13C-NMR和DEPT数据（表1）观察到13个碳信号，其中，5个季碳最为特征（2个羰基季碳、2个sp2杂化的季碳及1个sp3杂化的季碳）。根据其不饱和度为4，排除2个羰基和1个双键，化合物1应该含有1个环。根据HMBC中H-10与C-9、C-8；H-11与C-7、C-8、C-9的相关，以及1H-1H COSY中H-11/H-8/H-9/H-10的相关得到1个2-甲基丁酮的侧链片段。剩余8个碳信号除去2个环上的甲基信号，得到1个六元烯酮环。根据酮羰基C-1的化学位移向高场移动判断烯基必定与之相连；同理，根据侧链酮羰基C-7的化学位移向高场移动推测烯基与之相连。根据H-13与C-6、C-5和C-1的HMBC相关以及H-13/H-6/H-5的1H-1H COSY相关可确认C-5、C-6和C-13的位置。根据H-5与C-12、C-4和C-3以及H-12与C-4、C-5和C-3的HMBC相关可依次确认C-4和C-3的环上位置以及12-CH3与C-4相连。根据C-3的化学位移值向低场移动，且为季碳，那么剩余的氨基必然连于C-3上。至此，化合物1的结构鉴定为3-氨基-4，5-二羟基-4，6-二甲基-2-（2-甲基丁酰）环己-2-烯酮，命名为米曲霉聚酮A。