《表4 川陈皮素给药SD大鼠血浆中代谢产物的LC-MS分析》

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《基于UHPLC-Q Exactive-Orbitrap高分辨质谱研究浙贝母和陈皮主要成分在大鼠体内的代谢物》

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在给药川陈皮素的大鼠血浆中共发现了8个代谢物（M0～M7）。川陈皮素灌胃大鼠后血浆的总离子流色谱图见图10，橙皮苷原形及其代谢物分析见表4，可能裂解途径及代谢途径见图11、12。在正离子模式下，M0准分子离子质荷比为m/z 403.076 0，二级碎片离子为m/z 388、373、355、342，其色谱行为、准分子离子质荷比均与川陈皮素对照品一致，据此确定M0为川陈皮素原形。在M1准分子离子m/z551.140 0，经CD 3.0软件推测分子式为C25H26O14，二级碎裂模式中，丢失质量数176的中性离子，生成碎片离子m/z 375，是典型的葡糖醛酸化产物的质谱信号，碎片离子m/z 375较原形M0少28，因此推测M1为M0经过双脱甲基及葡糖醛酸化2步反应的代谢物；M2碎片离子m/z 389较原形M0少14，推测M2为M0经过单脱甲基及葡糖醛酸化两步反应的代谢物；M3一级正离子检测方式下m/z 469.080 0，推测分子式为C20H20O11S，二级碎裂模式中，丢失质量数为80的中性离子，生成碎片离子m/z 389，是典型的硫酸化产物的质谱信号，碎片离子m/z 389较M0少14，推测其为川陈皮素的单脱甲基产物，因此推测M3为M0经过单脱甲基及硫酸结合2步反应的代谢物；M4碎片离子m/z 375较M0少28，因此推测M3为M0经过双脱甲基及硫酸结合两步反应的代谢物；M5正离子检测方式下m/z 375.052 1，经CD 3.0软件推测分子式为C19H18O8，M5比M0少28，推测其为M0的双脱甲基产物；经CD 3.0软件推测M6和M7分子式为C20H20O8，在一级正离子检测方式下m/z 389.123 1，较M0少14，推测代谢物M6和M7均为M0去甲基产物。与相关报道[15]相符，川陈皮素在大鼠体内有3个代谢物为Ⅰ相代谢产物，分别为川陈皮素脱去1个和2个甲基而得；4个代谢物为Ⅱ相代谢产物，分别为Ⅰ相代谢产物进一步通过硫酸化和葡糖醛酸化生成。川陈皮素的代谢途径见图12。