《表1 不同轻质高熵合金的密度、相组成及经验参数δr、Hmix、Smix、、VEC、Δχ数值》

《表1 不同轻质高熵合金的密度、相组成及经验参数δr、Hmix、Smix、、VEC、Δχ数值》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《轻质高熵合金的研究进展与展望》


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式中:ΔHmix为系统的混合焓;T为开尔文温度;ΔSmix为体系混合熵。显然,在一个固定的合金系统中,当温度一定时,ΔSmix越大,ΔGmix越小,整个合金体系越稳定。因此,尽管高熵合金拥有多个主元,具有形成复杂相的趋势,但“高熵效应”与“迟滞扩散效应”导致高温下合金的固溶体相得以保留[7]。此公式被广泛用于阐释固溶体相形成的规律,如Du等[8]通过计算指出,MgCaAlLiCu高熵合金的固溶体相自由能比合金组元间化合物的自由能更负,合金倾向于形成单一相结构;Tong等[9]则指出高的混合熵促进组元间混合形成简单的固溶体相。根据Hume-Rothery规则,原子间的半径差δ、晶体结构、平均价电子浓度VEC及电负性Δχ均会影响合金中固溶体的形成,据此,一些研究者提出了高熵合金晶体结构的判别依据。Zhang等[10]提出了混合焓、原子半径差判别依据:当混合焓与混合熵的比值?≥1.1,平均原子半径差δ≤6.6%时,高熵合金优先形成单一固溶体;Guo等[11]提出了平均价电子浓度判别依据:当平均价电子浓度VEC≤6.87时,高熵合金形成单一的bcc结构;当平均价电子浓度VEC≥8时,高熵合金为fcc结构。Stepanov等[12]制备出单一bcc结构的AlNbTiV轻质高熵合金,其原子半径差δ、平均价电子浓度VEC以及热力学参数?分别为3.14%、4.25、1.38,均符合固溶体形成条件。在此基础上,Feng等[13]利用经验参数计算了AlCrFeMnTi系列轻质高熵合金,并对比研究了不同热力学参数的可靠性,进一步缩小了经验参数的范围,即δ≤4.7%,ΔHmix≥–16.25 kJ/mol。Yang等[14]通过热力学、HumeRothery计算分析了基于Al、Mg、Li的轻质高熵合金的相形成规律,指出可能由于轻质元素不含d轨道而导致无序固溶体相不易形成,并与传统高熵合金相形成规则对比,给出了合金形成简单固溶相的经验参数范围,即原子半径差:δ<4.5%;电负性差:0.15≤Δχ≤0.4;混合焓:–15 kJ/mol<ΔHmix≤5 kJ/mol;混合焓与混合熵的比值?>10。表1给出了不同轻质高熵合金的密度、相组成及经验参数δr、?Hmix、?Smix、?、VEC、Δχ数值,可以看出,不同的经验参数均具有一定的有限性,不能适用于所有系列的高熵合金。