《表2 不同流动相组成下的热力学参数ΔH°和ΔS°》

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《丙烯酰胺类化合物在反相色谱中保留的热力学参数》

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若采用lnk对1/T作图，则得到Van&apos；t Hoff曲线，可用于表征柱固定相与溶质的结合机制。图3为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺的Van&apos；t Hoff曲线，均显示线性关系良好，说明丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺在C18柱固定相上的保留机制没有发生变化。-ΔH°/R可由图3中直线的斜率求得，该直线在纵坐标lnk上的截距即为ΔS°/R+lnβ。对于特定的反相色谱柱，柱相比β是一个常数，一般难以获得确切的β，但为了便于计算，可假定色谱柱中固定相与流动相的体积相等，即β取值为1[9]。因此，可以计算得到不同ψ下丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺与反相C18柱固定相疏水结合时的ΔH°和ΔS°值，见表2。热力学参数ΔH°的变化说明结合过程的热量变化。ΔH°负值越大，固定相与溶质结合时释放的能量越多，说明亲和力越强，结合越牢固。如果是疏水结合，则说明溶质的疏水能力越强。因此，ΔH°可以定量表征丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺的疏水结合能力。表2结果显示:ΔH°均为负值；随着ψ的增大，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺的ΔH°呈现出递增的趋势。