《表4 SOR和NOR与温度和相对湿度的相关性》

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《自贡市大气颗粒物中水溶性离子的特征及来源》

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注：**相关性在0.01水平上显著；*相关性在0.05水平上显著。

由图3看出，在PM2.5的水溶性离子中，SO42-在春季和秋季污染天的贡献率均为45.5%，NO3-对应的贡献率分别为22.3%和23.6%，说明自贡市这2个季节的污染以硫酸盐的生成为主导；冬季污染天SO42-和NO3-的贡献率分别为33.5%和35.7%，硝酸盐的贡献率显著上升。通常利用SOR（硫的氧化率，SOR=[SO42-]/[SO42-+SO2]）和NOR（氮的氧化率，NOR=[NO3-]/[NO3-+NO2]）来表示SO2与硫酸盐和NO2与硝酸盐之间的转化率，从而判断大气中生成的二次污染物情况[21，22]。经相关性检验发现，NOR与相对湿度呈正相关（表4），春季清洁天和污染天的相对湿度分别为（76%±12%）和（68%±5%），所以NOR在春季清洁天时（0.26±0.23）大于污染天（0.15±0.04）。春季总体（包括清洁天和污染天）SOR是NOR的2倍，分别为（0.50±0.18）和（0.24±0.11），主要由于春季气温回暖，平均温度从冬季（9.0±2.4）℃升高到春季（20.7±4.5）℃，在逐步升高的温度条件下，更有利于SO2向SO42-的转化[23]，从而导致春季硫酸盐污染较大。此外，有学者指出，NOR与温度有着较强的负相关性[24，25]，所以春季NOR较小。观察图4发现，夏季和春季清洁天的NO2浓度相似，且二者相对湿度相近，分别为（77%±10%）和（75%±12%），在具有相似的相对湿度和NO2浓度的条件下，夏季NOR仅为（0.04±0.02），比春季清洁天小了6.5倍，而夏季平均温度比春季清洁天高了7.1℃，这再次验证了NOR与温度有着较强负相关性的结论，与表4所示的相关性检验结果一致。SO42-和NO3-在秋季从清洁天到污染天的贡献率变化同样是受到温度的影响，秋季清洁天到污染天的温度平均升高2.6℃，使得秋季硫的氧化率高于氮的氧化率。NO3-的贡献率仅在冬季污染天时高于SO42-，一是由于NO3-前体物NO2的浓度从清洁天到污染天的增加（31.3μg/m3到44.9μg/m3，可参考图4），其次是由于冬季稳定的高湿低温（（82%±10%），（9.3±3.1）℃）天气条件抑制了NH4NO3的热分解以及SO42-前体物SO2的气相氧化反应，导致自贡市冬季污染天以硝酸盐和硫酸盐的共同生成为主导。