《表2 图4所示EIS谱图的拟合结果Table 2 Fitted results of the EIS spectra shown in Figure 4》

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《掺杂态聚苯胺的乳液聚合及其与环氧树脂所制涂层的耐蚀性》

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从图4可见，（HCl+DBSA） -PANI/EP复合涂层测得的Bode图中低频处模值和Nyquist曲线上半圆弧的直径远大于（H3PO4+DBSA）-PANI/EP复合涂层测得的结果。在等效电路图中，Rs是溶液电阻，Qc是涂层电容，Rc是涂层孔隙电阻，Qp是钝化层电容，Rp是钝化层电阻。由于电极表面存在弥散效应，引入常相位角元件Q来代替理想电容C，以弥补真实电容与理想电容之间的偏差[19]。鉴于膜层的特殊结构，用弥散指数n（取值在0~1之间）和Q共同表示不稳定电流引起的阻抗变化，n越趋于1越接近理想电容，越趋于0则越接近理想电阻[20]。Rc显示了离子在金属基体与涂层间传导的途径，它的值越大，离子越不容易渗透进涂层。复合涂层在浸泡前期显示了2个时间常数，第一个对应的是涂层电阻，第二个表明有少量离子通过孔隙进入了涂层内部并到达基体，但因为掺杂态PANI使基体表面存在钝化层，所以抑制了腐蚀的发生，Rp越大，抑制效果越强。如表2所示，（HCl+DBSA） -PANI/EP涂层的Rc和Rp均更大。这是因为（HCl+DBSA）-PANI粉末的束状结构更均一，加入环氧涂层后交叉层叠，迷宫效应优于（H3PO4+DBSA）-PANI，可减缓离子渗入的速率，所以屏蔽作用更好。另外，导电的掺杂态PANI具有可逆的氧化还原性，（HCl+DBSA） -PANI分子链间的结合力弱，更容易发生氧化还原反应，反复钝化可使金属表面形成新的钝化膜，从而增强了涂层的自愈合能力，也提高了防腐蚀效果。