《表1 Mg Cl2负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯/丁烯-1连续聚合结果》

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《球形聚丙烯/聚丁烯-1合金粒子制备和性能》


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Polymerization conditions:m(propylene)=200 g,n(Al):n(Ti)=200,n(Al):n(Si)=20,p(H2)=0.05 MPa,m(Catalyst)=25 mg,40℃,40 min(the time of propylene polymerization)+2 h(the time of butane-1 polymerization).aPolymerization conditions:m (bu

聚丙烯结晶速率快而易从丙烯单体中沉淀形成聚丙烯颗粒,因此先进行丙烯聚合,然后除去未反应的丙烯单体,再引入丁烯-1液体进行聚合反应。丙烯和丁烯-1连续聚合的结果列于表1。从表1可知,丙烯/丁烯-1连续聚合活性高于丁烯-1本体聚合活性,而且随着丁烯-1单体加入量增加丙烯/丁烯-1连续聚合活性先升高后降低;聚丙烯/聚丁烯-1合金的堆积密度随着丁烯-1单体加入量增加而降低,聚丙烯/聚丁烯-1合金中聚丙烯含量也逐渐减少。当丁烯-1与催化剂质量比超过16000时,产物粘联而结块。其主要原因是,丁烯-1单体本体聚合时聚丁烯-1产品能溶解于丁烯-1单体中,导致反应体系粘度增大,传质传热困难,故催化剂活性较低;当丙烯/丁烯-1连续聚合时,由于活性聚丙烯颗粒不溶于丁烯-1单体,进而使反应体系粘度相对丁烯-1本体聚合降低,有利于反应的传质传热,所以催化剂活性提高。但是因为加入的丁烯-1单体过多,较多的聚丁烯-1可溶解在单体中,使部分活性中心被包裹而失活等原因致使催化剂活性降低、聚合物粘结。因此,丁烯-1单体与带有活性的聚合物种子之间的比例,对聚丙烯/聚丁烯-1合金的最终形态的影响至关重要。