《表5 甲苯选择性氧化为苯甲醛的其他光催化剂》

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《多相光催化甲苯选择性氧化研究进展》

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除了基于TiO2基、Bi基、CdS基和g-C3N4基光催化剂外，还有其他光催化剂可用于该反应，例如光敏复合物修饰的金属氢氧化物[68]、Nb2O5[69]、非化学计量的W18O49[70]、负载氧化镍和二氧化钛的有机无机钙钛矿（NiOx/FAPbBr3/TiO2）[71]等（表5）.Sarina等[68]将苯甲醇修饰到氢氧化铌表面（NbBA）并将其用于可见光下甲苯的选择性氧化.苯甲醇可以吸收光，在表面上产生自由基，然后引发稳定烷基芳香族的选择性氧化反应.以三氟甲苯作为溶剂，可见光下反应48 h后苯甲醛产率为11%.Tamai等[69]发现在真空下热处理Nb2O5能有效地在小分子甲苯和Nb2O5表面之间产生配体到金属的电荷转移（LMCT）而产生可见光吸收.在可见光照射下，其可通过LMCT跃迁实现电荷分离，生成甲苯自由基阳离子，并将电子注入到Nb2O5的导带.之后导带上的电子将O2还原为·O2-，甲苯自由基阳离子被·O2-解离形成·R.最后，O2氧化·R得到烷基过氧自由基并进一步分解得到最终产物苯甲醛（图11）.在该反应过程中，Nb2O5的价带并未产生具有强氧化性的空穴，避免了苯甲醛过度氧化.羰基化合物与Nb2O5之间较弱的作用力使得产物能及时从催化剂表面脱附，进一步提高了该过程的选择性.