《表2 TiO2光催化环己烷选择性氧化中溶剂的影响[55]》

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《光催化环己烷选择氧化合成环己酮/环己醇催化研究进展》


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Boarini等[55]报道了TiO2光催化环己烷选择性氧化中溶剂和氧的影响。表2表明,光催化环己烷选择性氧化反应具有溶剂依赖性,添加极性溶剂CH2Cl2会显著增加选择性氧化产物(醇+酮)的产率,抑制CO2的生成,同时随环己烷/CH2Cl2中CH2Cl2含量的增加,环己醇生成速率高于环己酮速率,导致产物中醇/酮比增加[55]。产物分析表明除CO2外,混合溶剂中主要副产物是联环己烷(源于环己基自由基的耦合反应),说明环己基自由基含量相对较高,证明CH2Cl2的加入增加了环己烷的反应活性。另外,从吸附数据来看,溶剂的性质会改变反应物和中间体的表面吸脱附平衡,CH2Cl2加入导致环己醇表面吸附减少,更多保留在反应液中,而环己酮的吸附不受影响,因而导致醇/酮比增加[55]。