《表3 MFE和共溶剂混合物的闪点[35]》

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《锂离子电池电解液的安全性研究进展》

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氟代醚溶剂是不燃性溶剂的另一重要部分。线性氟代醚（HFE），如甲基全氟代丁醚（MFE）和乙基全氟代丁醚（EFE）作为锂离子电池电解液的共溶剂，最早是由ARAI[34-35]提出的，线性氟代醚对电解液的导电性和电池的性能有很大影响。研究发现:MFE加入EMC中，该混合溶剂的闪点是随MFE含量的增大而升高的（表3）。1mol/L LiN[SO2C2F5]2（LiBETI）-MFE/EMC（80∶20，体积比）电解液没有闪点，因此，在针刺和过充试验中均未出现热失控现象。该电解液与1 mol/L LiPF6-EC/EMC（30∶70体积比）相比，对LiCoO2正极的充放电容量没有影响，但对石墨负极的影响较大，石墨的充放电容量下降较多。在1mol/L LiN[SO2C2F5]2（LiBETI）-MFE/EMC（80∶20体积比）电解液中加入0.1mol/L LiPF6和0.5mol/L EC后，graphite/LiCoO2 18650型电池的循环性更高:采用140 mA的电流进行充放电，循环270圈后，容量保持率为93%；采用1400 mA的电流进行充放电，循环560圈后，容量保持率仍在90%以上。NAOI等[36-37]报道了一种含侧链的氟醚溶剂，与碳酸酯溶剂混合，维持混合溶剂的不燃性。该工作的重点是两种含侧链的氟醚（TMMP和TPTP，结构如图5所示）与碳酸酯溶剂的混合，结果显示，1 mol/L LiPF6/EC+DEC+TMMP（TPTP）（5∶45∶50，体积比） 电解液具有不易燃的性质，在该电解液中，2032型扣式电池及石墨/LiCoO2全电池均表现出良好的电化学性能。NAGASUBRAMANIAN等[38]继续含氟醚电解液用于18650电池及含氟醚溶剂与双三氟甲基磺酸亚酰胺锂（LiTFSI）、双五氟乙基磺酸亚酰胺锂（LiBETI）的混合溶剂可燃性的研究。含LiBETI或LiTFSI/HFE的电解液的热稳定性更高，抑制碳酸酯溶剂的分解，提升电池的安全性；从电池在含HFE电解液中的循环性来看，与常规电解液相比，充放电容量并没有明显的衰减。