《表5 不同方法计算得到的活化能平均值及相对误差Table 5 Average activation energy and relative error obtained with different

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《高岭石热分解反应动力学计算方法对比》


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取各方法在转化率为0.15~0.75区间内活化能的平均值进行对比,结果如表5所示。Vyazovkin法是通过编程来得到满足方程的活化能值,比传统的线性法更加准确,所以将该方法的结果视为精确值。高岭石热分解反应的活化能为173.735kJ·mol-1,在其他学者计算得到的活化能范围内(195kJ·mol-1[16]、182.428kJ·mol-1[20]、159.682kJ·mol-1[32]、177.75kJ·mol-1[34])。掺入Pr6O11的高岭石的活化能为161.538kJ·mol-1,说明Pr6O11的掺入降低了高岭石热分解反应的活化能。此外,在不同的转化率下,掺入Pr6O11的高岭石的热分解反应活化能均比高岭石的热分解反应活化能低,平均降幅为7.02%。KAS迭代法和Ozawa迭代法与Vyazovkin法的计算结果相同。这是因为KAS迭代法和Ozawa迭代法考虑了h(u)随u缓慢变化,消除了u范围带来的误差,得到精确的结果。且本工作中KAS迭代法和Ozawa迭代法及Vyzaovkin法选用了相同的Senum-Yang四级近似积分值P(u),求得的结果相同。因此,三种方法的计算结果可以相互替换,视为真实值。