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第一章绪论1

1.1色谱法的定义和历史1

1.2色谱法的特点、原理和应用范围3

1.3色谱法的分类5

1.3.1体积排阻色谱6

1.3.2离子交换色谱和离子色谱6

1.3.3反相色谱7

1.3.4离子对色谱8

1.3.5疏水作用色谱9

1.3.6亲和色谱9

1.4高效液相色谱与其它色谱方法的比较10

1.4.1现代高效液相色谱与经典液相色谱的比较10

1.4.2高效液相色谱与气相色谱的比较11

第二章液相色谱过程动力学13

2.1液相色谱动力学理论13

2.1.1塔片理论13

2.1.2随机模型理论17

2.1.3非平衡理论22

2.1.4质量平衡理论27

2.2影响色谱柱塔片高度的因素29

2.3色谱峰形参数的规律性31

2.3.1色谱峰半宽度的规律性31

2.3.2色谱指数修正模型中参数的规律性35

参考文献36

第三章液相色谱的热力学过程38

3.1中性化合物的物理化学模型38

3.1.1顶替吸附模型38

3.1.2溶质-溶剂相互作用模型41

3.1.3溶解度理论42

3.1.4顶替吸附-相互作用模型44

3.1.5疏溶剂理论46

3.1.6以分子作用力为基础的液相色谱理论模型的比较48

3.2基于离子静电作用力的色谱保留机理50

3.3液相色谱中各种参数对保留值的影响56

3.3.1有机溶剂浓度的影响56

3.3.2无机盐浓度的影响60

3.3.3柱温的影响63

3.3.4固定相性质对保留值的影响65

3.3.5流动相酸度对保留值的影响69

3.3.6流动相中离子对试剂的影响75

参考文献77

第四章高效液相色谱中溶质分子结构与保留值的定量关系79

4.1色谱中的分子间相互作用80

4.1.1离子-偶极作用力80

4.1.2定向作用力81

4.1.3诱导作用力81

4.1.4色散作用力82

4.1.5疏水作用力82

4.1.6氢键作用力82

4.1.7电子对给体-电子对受体相互作用83

4.2影响分子间作用力的因素83

4.2.1偶极矩(μ)83

4.2.2极化率(a)85

4.2.3电离能(I)86

4.2.4分子间的距离(r)86

4.3分子结构参数87

4.3.1与分子体积相关的结构参数87

4.3.2反映溶质分子电子分布的结构参数88

4.3.3分子形状的结构参数89

4.3.4拓扑参数90

4.4分子结构与保留值定量关系的应用91

4.4.1高效液相色谱中的自由能关系91

4.4.2分子结构色谱保留值定量关系用于色谱保留机理的研究和保留值预测92

4.4.3色谱保留值用于疏水性的测定112

4.4.4液相色谱保留值与生物活性和一些环境化学参数的关系122

参考文献123

第五章液相色谱固定相和流动相126

5.1液相色谱流动相126

5.1.1正相色谱常用冲洗剂130

5.1.2反相色谱常用冲洗剂133

5.1.3反相离子对色谱法常用冲洗剂135

5.2高效液相色谱常用固定相136

5.2.1液-固吸附色谱固定相136

5.2.2化学键合固定相141

5.2.3键合固定相的分类152

5.3其它基质材料的液相色谱固定相161

5.3.1有机高分子基质的液相色谱固定相161

5.3.2其它无机基质的液相色谱固定相166

参考文献167

第六章液相色谱专家系统及其柱系统推荐170

6.1专家系统的结构171

6.1.1知识库和知识表达171

6.1.2推理机173

6.2液相色谱专家系统及其应用174

6.3色谱专家系统中的柱系统推荐规则库179

6.3.1分离模式选择的基本条件179

6.3.2液相色谱保留值和选择性的一些基本规律182

6.3.3液相色谱分离模式的推荐184

6.3.4反相色谱流动相和固定相的选择性原则194

6.3.5液相色谱流动相和添加剂的推荐197

6.3.6实际样品对柱系统推荐规则的验证200

参考文献204

第七章液相色谱分离条件最优化208

7.1优化参数与优化指标208

7.1.1优化参数208

7.1.2优化指标210

7.2试验设计方法217

7.2.1正交设计217

7.2.2因子设计218

7.2.3混合设计219

7.2.4匀壳设计221

7.2.5均匀设计223

7.3优化方法及其应用226

7.3.1单纯形优化方法227

7.3.2复合形和重复设计优化方法234

7.3.3“窗口图形法”和“重叠分辨分离度法”245

参考文献259

第八章样品预处理技术262

8.1液-液萃取262

8.1.1萃取溶剂的选择263

8.1.2pH值的控制264

8.1.3液-液萃取其它操作因素的控制265

8.2液-固萃取266

8.2.1液-固萃取固定相和流动相267

8.2.2固相萃取的影响因素269

8.2.3固相萃取方法的建立275

8.3膜技术在样品预处理中的应用277

8.3.1微渗析278

8.3.2超滤膜技术281

8.4衍生化和柱浓缩样品预处理282

8.4.1衍生化技术282

8.4.2液相色谱柱浓缩预处理技术295

参考文献299

第九章高效液相色谱仪器301

9.1高压输液系统301

9.1.1贮液系统301

9.1.2高压输液泵302

9.1.3梯度淋洗装置309

9.2进样系统312

9.2.1注射器进样312

9.2.2阀进样312

9.2.3自动进样器313

9.3色谱柱系统317

9.3.1色谱柱的结构317

9.3.2色谱柱的填充318

9.3.3色谱柱的评价319

9.3.4色谱柱的使用技术321

9.3.5色谱柱恒温装置与馏分收集器323

参考文献325

第十章液相色谱检测技术和色谱峰定性定量326

10.1检测器的性能指标327

10.1.1噪声和漂移327

10.1.2灵敏度328

10.1.3敏感度330

10.1.4最小检测量(Mmin)330

10.1.5线性范围331

10.1.6谱峰的扩张331

10.2液相色谱检测器332

10.2.1紫外吸收和紫外可见分光光度计332

10.2.2示差折光检测器336

10.2.3荧光检测器338

10.2.4电导检测器339

10.2.5安培检测器342

10.3离子对色谱的抑制柱反应347

10.4间接检测方法349

10.4.1间接检测方法的基本原理350

10.4.2间接检测的理论基础354

10.4.3间接检测系统的设计357

10.4.4检测灵敏度359

10.5定性分析361

10.5.1利用已知标准样定性361

10.5.2利用检测器的选择性定性362

10.5.3利用紫外检测器全波长扫描功能定性362

10.5.4利用改变流动相组成时被测组分的保留值变化规律定性365

10.5.5收集色谱柱流出各组分,再用其它化学或物理方法定性367

10.6定量分析367

10.6.1峰面积的测量368

10.6.2定量计算的几种方法368

参考文献371

第十一章高效液相色谱法的应用373

11.1正相色谱的应用373

11.2反相色谱的应用381

11.2.1反相色谱在生物医学上的应用381

11.2.2反相色谱在食品分析中的应用389

11.2.3反相色谱在环境分析中的应用394

11.3反相离子对色谱的应用399

11.3.1反相离子对色谱分离分析无机离子399

11.3.2离子对色谱在生物医学分析中的应用405

参考文献412

第十二章手性对映体的HPLC拆分415

12.1非对映异构化衍生拆分法418

12.1.1异硫氰酸酯(ITC)及异氰酸酯(IC)422

12.1.2萘衍生物(NAD)类424

12.1.3酰氯与磺酰氯类428

12.1.4光学活性氨基酸类431

12.1.5其它手性衍生试剂433

12.2手性流动相拆分法435

12.2.1配基交换型手性添加剂(CLEC)437

12.2.2手性离子型络合剂(CIPC)439

12.2.3环型葡聚糖(CD)添加法444

12.2.4其它手性流动相添加剂445

12.3手性固定相拆分法446

12.3.1蛋白质手性固定相449

12.3.2聚合碳水化合物衍生物手性固定相454

12.3.3空穴型手性固定相456

12.3.4π电子给予体、π电子受体型手性固定相(Pirkle型)458

12.3.5配基交换手性固定相460

参考文献461

第十三章生物大分子的高效液相色谱分离分析470

13.1生物大分子高效液相色谱的分离模式471

13.1.1体积排阻色谱的分离机理472

13.1.2离子交换色谱的分离机理475

13.1.3疏水作用色谱的保留机理477

13.1.4亲和色谱的理论模型479

13.1.5金属络合亲和色谱482

13.1.6共价色谱483

13.2生物大分子分离分析用固定相484

13.2.1有机高分子基质固定相486

13.2.2无机基质生物大分子分离固定相495

13.3生物大分子分离分析的影响因素511

13.3.1尺寸排阻色谱的影响因素511

13.3.2离子交换色谱的影响因素515

13.3.3反相液相色谱的影响因素520

13.3.4疏水作用色谱(HIC)的影响因素522

13.3.5亲和色谱的影响因素524

13.4高效液相色谱在生物大分子分离分析中的应用527

参考文献538

第十四章毛细管电色谱541

14.1毛细管电色谱的基本原理541

14.1.1毛细管电色谱中自加热效应543

14.1.2毛细管电色谱的谱带展宽545

14.1.3电色谱的保留机理550

14.2毛细管电色谱仪器和柱制备552

14.2.1毛细管电色谱填充柱的制备553

14.2.2开管毛细管电色谱柱的制备554

14.2.3毛细管电色谱的梯度洗脱技术557

14.2.4毛细管电色谱与质谱联用技术559

14.3毛细管电色谱的应用561

参考文献570

主题索引573

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