《气态物系的化学平衡》求取 ⇩

目录1

符号表1

第一章 绪言1

第二章 化学反应的化学计量2

2.1 化学反应的定义2

2.2 线性独立反应数的确定4

2.3 化学计量系数矩阵的计算8

2.4 物料平衡表达式17

第三章 物系的化学平衡21

3.1 一般原理21

3.2 平衡常数和反应的△G°24

3.3 标准态的选取26

3.4 平衡常数对状态变数的依赖关系29

3.4.1 对温度的依赖关系29

3.4.2 对压力的依赖关系36

3.5 平衡常数对化学计量系数绝对值的依赖关系37

3.6 物系自由焓的性质38

3.7 计算化学平衡的方法41

第四章 在理想气体状态下简单物系的化学平衡45

4.1 反应坐标45

4.2 简单平衡的计算48

4.3 转化率对各个反应条件的依赖关系55

4.3.1 转化率对温度的依赖关系57

4.3.2 转化率对压力的依赖关系58

4.3.3 转化率对初始混合物组成的依赖关系60

4.3.4 转化率对惰性组分的依赖关系66

4.4 在复杂物系中平衡组成对各个反应变数的依赖关系67

4.4.1 对温度的依赖关系68

4.4.3 对初始混合物组成的依赖关系71

4.4.2 对压力的依赖关系71

4.4.4 对惰性组分数量的依赖关系82

第五章 理想气体状态下复杂物系的化学平衡85

5.1 引言85

5.2 单一用途的计算方法87

5.3 对物系作化学计量分析的通用方法98

5.3.1 方法原理98

5.3.2 具有简化参数的牛顿法99

5.3.3 布林克利法101

5.3.4 布林克利法的改进102

5.3.5 NASA法105

5.3.6 梯度法108

5.4 不需要对物系作化学计量分析的通用方法110

5.4.1 方法原理110

5.4.2 怀特－约翰逊－丹特齐格法112

5.4.3 拉格朗日乘子法115

5.4.4 线性规划和凸函数规划法116

5.5 评价120

5.6 推荐方法的论述121

5.6.1 具有简化参数的牛顿法121

5.6.2 布林克利法128

5.6.3 怀特－约翰逊－丹特齐格法143

5.6.4 拉格朗日乘子法155

5.6.5 几种方法的比较161

5.7 在复杂物系中焓平衡的计算163

5.7.1 绝热温度的计算164

5.7.2 起始质量衡算的计算168

6.1 热力学的基本概念170

6.1.1 混合物中组分的逸度170

第六章 真实气体物系的化学平衡170

6.1.2 偏摩尔体积172

6.1.2.1 维里展开式173

6.1.2.2 雷德利克－邝方程176

6.1.2.3 贝蒂－布里奇曼方程177

6.1.2.4 本尼迪克特－韦布－鲁宾方程179

6.2 平衡组成的确定180

6.2.1 通解180

6.2.1.1 以各反应平衡常数式为基础的方法180

6.2.1.2 以怀特－约翰逊－丹特齐格法为基础的方法182

6.2.1.3 拉格朗日乘子法185

6.2.2 迭代法187

6.2.3 近似解191

6.2.3.1 从各个反应的已知平衡常数确定平衡组成191

6.3 物系组分逸度系数的确定193

6.2.3.2 从物系总自由焓的极小值确定平衡组成193

6.3.1 高压下逸度系数的确定194

6.3.1.1 维里展开式194

6.3.1.2 雷德利克－邝方程196

6.3.1.3 贝蒂－布里奇曼方程196

6.3.1.4 本尼迪克特－韦布－鲁宾方程198

6.3.2 低压下逸度系数的确定201

6.3.2.1 维里展开式201

6.3.2.2 雷德利克－邝方程201

6.3.2.3 贝蒂－布里奇曼方程202

6.4 纯组分状态方程常数的确定203

6.4.1 数据表203

6.4.2 从临界数据确定状态方程常数203

6.4.2.1 维里展开式203

6.4.2.3 贝蒂－布里奇曼方程205

6.4.2.2 雷德利克－邝方程205

6.4.3 常数的估计209

第七章 实用计算方法210

7.1 热化学数据的来源210

7.1.1 数据的准确性210

7.1.2 测定热化学数据的方法213

7.1.2.1 实验方法213

7.1.2.2 计算方法215

7.1.3 数据制表方法222

7.1.4 数据搜集224

7.2 计算对策225

7.3 计算结果处理230

7.4 例子230

7.4.1 反应的初步分类231

7.4.2 热化学数据232

7.4.3 平衡组成的计算236

7.4.4 工艺结论251

附录253

附录1 非线性方程的解253

附录2 非线性方程组的解257

附录3 不等式的证明260

附录4 渐近关系式的证明262

附录5 反应的最大产率263

附录6 在理想气体物系中化学平衡问题解的存在及其确定性质的证明265

附录7 最常见化合物的－（G°-H0？/T）值269

附录8 最常见化合物的Cp？值281

附录9 常用有机物临界值294

附录10 贝蒂－布里奇曼方程常数值298

附录11 本尼迪克特－韦布－鲁宾方程常数值299

参考文献303