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第一章绪论1

1.1 概述1

1.2 缩聚反应及其特点2

1.3缩聚反应的分类7

1.3.1 按反应热力学的特征分类7

1.3.2 按生成聚合物的结构分类7

1.3.3 按参加反应的单体种类分类7

1.3.4 按在反应中生成的键合基团分类8

1.4缩聚反应的单体9

1.4.1 单体、官能团与活性中心9

1.4.2 单体的官能度与平均官能度9

1.4.3 单体的类型及特点13

1.4.4 单体的反应能力14

1.5 缩聚反应的发展历史18

参考文献19

第二章缩聚反应热力学21

2.1线型缩聚反应的基本过程21

2.1.1 大分子的生长过程21

2.1.2 大分子生长过程的停止23

2.2线型缩聚反应的平衡问题28

2.2.1 概述28

2.2.2 反应程度与平均聚合度的关系29

2.2.3 平衡常数与平均聚合度的关系34

2.2.4 缩聚与成环反应的平衡39

2.3线型缩聚中产品分子量的控制43

2.3.1 在反应体系里使某种单体过量（即某种官能团过量）44

2.3.2 加入单官能团物质（端基封锁剂）46

2.4不可逆缩聚反应48

2.4.1 不可逆缩聚反应的基本类型48

2.4.2 不可逆缩聚反应的特点52

2.5共缩聚反应58

2.5.1 共缩聚物的合成58

2.5.2 共缩聚物的性质64

参考文献69

第三章缩聚反应动力学71

3.1官能团的等反应活性理论71

3.1.1 实验根据72

3.1.2 理论根据74

3.1.3 官能团等活性理论的近似性76

3.2缩聚反应机理，催化作用和动力学方程式83

3.2.1 概述83

3.2.2 羰基加成消除反应的机理，催化作用84

3.2.3 聚酯反应机理，催化作用及动力学方程式86

3.2.4 可逆缩聚动力学方程100

3.2.5 可逆缩聚动力学实例——聚对苯二甲酸双－（β－羟乙酯）生成反应动力学102

3.2.6 聚酰胺反应及其动力学112

3.2.7 聚氨酯生成反应机理、催化作用及动力学125

3.3 非均相缩聚反应动力学134

3.4缩聚反应速度及其测定136

3.4.1 一般概念136

3.4.2 缩聚反应速度的测定方法136

3.4.3 反应级数的确定138

3.4.4 反应速度方程的确定139

3.4.5 活化能、活化焓、活化熵及活化自由能的确定142

3.4.6 缩聚反应速度的测定及建立动力学方程的实例142

参考文献149

第四章缩聚产物分子量分布151

4.1聚合物分子量分布的一般概念151

4.1.1 聚合物分子量平均值的概念151

4.1.2 聚合物分子量分布的表示方法153

4.1.3 分子量分布函数的一般类型（定型函数）156

4.1.4 分子量多分散性参数159

4.2缩聚产物分子量分布理论推导的一般方法163

4.2.1 微分方程组法163

4.2.2 概率统计法165

4.3线型缩聚产物的分子量分布182

4.3.1 双官能单体的线型缩聚物182

4.3.2 线型缩聚反应中的环化问题191

4.3.3 低分子量线型缩聚物的偶合、接枝与镶嵌195

4.3.4 逐步聚合产物分子量分布202

4.3.5 窄分布线型缩聚物的制备205

4.3.6 多链缩聚物207

4.4非线型缩聚物分子量分布及凝胶理论209

4.4.1 凝胶现象和凝胶理论210

4.4.2 A—R—Bf-1型单体的缩聚反应221

4.4.3 R—Af型单体的缩聚反应225

4.4.4 多官能单体与双官能单体的混缩聚反应228

4.4.5 凝胶点以后溶胶和凝胶的分配问题232

4.5 官能团反应活性差别的影响236

参考文献240

第五章缩聚方法242

5.1引言242

5.1.1 缩聚体系的相态和缩聚反应进行的区域242

5.1.2 缩聚方法对产物性能的影响244

5.2熔融缩聚法245

5.2.1 熔融缩聚的基本特点246

5.2.2 熔融缩聚的动力学规律247

5.2.3 熔融缩聚的主要影响因素248

5.2.4 熔融缩聚的工艺特点252

5.3固相缩聚法253

5.3.1 固相缩聚的基本类型253

5.3.2 固相缩聚的特点254

5.3.3 主要影响因素257

5.3.4 反应成型法260

5.4溶液缩聚法261

5.4.1 溶液缩聚的工艺特点和基本类型261

5.4.2 主要影响因素262

5.4.3 溶剂的作用和影响266

5.4.4 二元溶剂中的缩聚反应273

5.4.5 活性溶剂中的缩聚反应274

5.4.6 缩聚产物从溶剂中自动析出的缩聚反应（沉淀缩聚）277

5.5乳液缩聚法282

5.5.1 乳液缩聚的特点282

5.5.2 乳液缩聚体系284

5.5.3 乳液缩聚的基本类型285

5.5.4 主要影响因素286

5.5.5 乳液缩聚的工艺特点291

5.6界面缩聚法292

5.6.1 界面缩聚的类型293

5.6.2 界面缩聚的基本特点294

5.6.3 主要影响因素300

5.6.4 界面共缩聚310

参考文献311

第六章线型缩聚物313

6.1聚酯类314

6.1.1 涤纶树脂314

6.1.2 聚碳酸酯320

6.1.3 其它线型聚酯327

6.2聚酰胺类328

6.2.1 尼龙66328

6.2.2 其它聚酰胺类330

6.3聚酰亚胺331

6.3.1 均苯型聚酰亚胺332

6.3.2 醚酐型聚酰亚胺333

6.3.3 其它改性聚酰亚胺334

6.4聚氨酯335

6.4.1 合成聚氨酯的主要原料335

6.4.2 聚氨酯合成的化学反应346

6.5其它线型缩聚物346

6.5.1 聚砜346

6.5.2 聚次苯基硫醚348

6.5.3 聚酰肼349

6.5.4 聚苯并咪唑349

6.5.5 聚有机硅氧烷350

参考文献351

第七章体型缩聚物352

7.1引言352

7.2苯酚甲醛的缩聚反应356

7.2.1 树脂的合成反应356

7.2.2 树脂的固化反应364

7.2.3 酚醛树脂的改性367

7.2.4 “Xylok”树脂367

7.3尿素与甲醛的缩聚反应368

7.3.1 尿素甲醛树脂的合成反应369

7.3.2 尿素甲醛树脂的固化370

7.3.3 尿素甲醛反应中间体及树脂的合成371

7.4三聚氰胺甲醛树脂374

7.4.1 未变性三聚氰胺甲醛树脂374

7.4.2 改性三聚氰胺树脂383

7.5苯胺系树脂386

7.5.1 苯胺甲醛树脂的改进品种387

7.5.2 芳香族磺酰胺树脂387

7.5.3 三氮杂苯系树脂389

7.6芳香烃甲醛树脂390

7.6.1 芳香烃甲醛树脂的生成反应390

7.6.2 二甲苯甲醛树脂（XF树脂）392

7.7环氧树脂398

7.7.1 环氧氯丙烷和二酚基丙烷的缩聚反应398

7.7.2 环氧树脂的交联固化401

7.7.3 环氧树脂的制备404

7.7.4 新型环氧树脂405

7.8醇酸树脂407

7.8.1 邻苯二甲酸丙三醇酯树脂407

7.8.2 改性邻苯二甲酸丙三醇酯树脂408

7.8.3 改性邻苯二甲酸季戊四醇酯树脂409

7.9 不饱和聚酯树脂409

参考文献412

第八章缩聚反应新发展413

8.1 非等活性官能团缩聚反应的研究413

8.2 亲核酰基取代缩聚反应中新的活性羧酸衍生物的分子设计420

8.3 相转移催化法在缩聚反应中的应用426

8.4 由插烯（Vinylogous）亲核取代缩聚反应合成新的缩聚物429

8.5杂环高分子433

8.5.1 可熔可溶性聚酰亚胺434

8.5.2 聚噁二唑类缩聚物437

8.5.3 聚苯并噁二酮439

8.5.4 含杂环的聚酯与聚酰胺440

8.6 梯形缩聚物441

8.7 立体有择的缩聚反应446

8.8高分子载体法制备缩聚物448

8.8.1 引言448

8.8.2 高分子载体法的基本原理449

8.8.3 高分子载体法合成多肽451

8.9 无机缩聚物453

参考文献455

附录常见的缩聚物品种457