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目录1

第一章 氟烯烃的聚合1

一、单烯烃1

（一）三氟氯乙烯4

（二）四氟乙烯9

（三）氟乙烯14

（四）三氟乙烯16

（五）偏氟乙烯与六氟丙烯16

（六）其它单烯烃17

二、双烯烃18

（一）四氟丙二烯18

（二）六氟－1,3－丁二烯19

（三）八氟－1,4－戊二烯与4－氯全氟庚二烯20

（四）全氟－1,5－己二烯与全氟－1,7－辛二烯23

（五）全氟－1,6－庚二烯24

参考文献27

二、在乙烯基中含有氟的苯乙烯31

（一）β－氟苯乙烯31

一、引言31

第二章 氟苯乙烯和氟代乙烯基苯基？的合成与聚合31

（二）α－氟苯乙烯33

（三）α,β,β－三氟苯乙烯33

（四）β,β－二氟苯乙烯34

（五）α,β－二氟苯乙烯35

（六）α－三氟甲基苯乙烯36

三、合成方法37

（一）芳基锂－氟烯烃反应37

（二）Wittig反应40

（三）热解反应41

四、在苯环上含有氟的苯乙烯42

（一）一氟代苯乙烯43

（二）三氟甲基苯乙烯44

（三）羟基二（多氟烷基）甲基苯乙烯44

（四）2,4,6－三（三氟甲基）苯乙烯46

（五）二氟代苯乙烯46

（六）2,3,4,5,6－五氟代苯乙烯47

（七）2,3,4,5,6－五氟代－a－甲基苯乙烯48

（八）2,3,4,5,6－五氟代－β－甲基苯乙烯48

五、在乙烯基和苯环上含有氟的苯乙烯49

（一）二、三和四氟代苯乙烯49

（二）全氟代苯乙烯、全氟－α－甲基苯乙烯及其它多氟代苯乙烯50

六、氟代乙烯基苯基醚的合成54

（一）1－氟－2－氯乙烯基苯基醚54

（二）1－氟－2,2－二氯乙烯基苯基醚54

（三）2－氯－1,2－二氟乙烯基苯基醚55

（四）1,2,2－三氟乙烯基苯基醚56

（五）乙烯基五氟代苯基醚58

（六）1,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚60

（七）2,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚61

（八）1,2,2－三氟乙烯基五氟代苯基醚61

七、氟代苯乙烯的聚合62

（一）β－氟苯乙烯64

（二）α－氟苯乙烯64

（三）α,β－二氟苯乙烯64

（四）β,β－二氟苯乙烯65

（五）α,β,β－三氟苯乙烯65

（六）2,3,4,5,6－五氟代苯乙烯66

（七）全氟代苯乙烯69

（八）α－氢－七氟苯乙烯70

（九）三氟甲基取代基的影响70

八、氟代苯乙烯的共聚71

九、氟代乙烯基苯基醚的聚合76

（一）1,2,2－三氟乙烯基苯基醚77

（二）乙烯基五氟代苯基醚77

（三）1,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚78

（四）1,2,2－三氟乙烯基五氟代苯基醚78

参考文献79

第三章 芳族氟碳聚合物83

一、引言83

二、全氟芳族化合物的合成与反应83

（一）单体合成86

三、聚全氟苯撑（Ⅰ类）86

（二）聚全氟对苯撑87

（三）聚全氟间苯撑93

（四）含有间位和对位键的聚全氟苯撑95

（五）聚全氟甲苯撑97

（六）聚全氟苯撑和聚全氟甲苯撑的热稳定性100

四、在聚合物链中含有一个杂原子的全氟芳族聚合物（Ⅱ类）102

（一）聚全氟苯醚102

（二）其它的氟代芳族醚聚合物108

（三）聚全氟甲苯醚109

（四）在链中兼有芳基和脂肪基的其它一些氟代聚醚111

（六）聚全氟苯撑硫醚112

（五）聚全氟芳族酯112

（七）聚全氟芳族胺116

（八）聚全氟芳族酰亚胺117

（九）聚全氟吡啶118

（十）聚全氟三聚氰胺119

参考文献120

第四章 高压聚合125

一、引言125

二、本体聚合反应机理126

（一）压力的作用127

（二）引发过程129

（三）引发剂的离解130

三、苯乙烯130

（一）增长130

（二）溶剂转移131

四、全氟苯乙烯131

（一）热引发131

（二）结晶和玻璃态的影响131

（三）γ－射线引发135

五、丙烯136

六、六氟丙烯138

七、3,3,3－三氟丙烯141

八、2,3,3,3－四氟丙烯144

九、1,3,3,3－四氟丙烯145

十、结构影响,氟代丙烯145

十一、正－五氟乙基乙烯和正－七氟丙基乙烯146

十二、全氟庚烯150

十三、正－全氟－α,ω－二烯153

十四、正－全氟－1,4－戊二烯154

十五、固态聚合155

十六、全氟环丁烯156

十七、氟代苯基乙烯基醚158

十八、四氟乙烯的共聚物159

（一）共聚单体159

（二）共聚反应动力学159

（三）共聚反应速度162

（四）特性粘数163

参考文献164

第五章 亚硝基氟聚合物166

一、引言166

二、聚合机理167

三、溶液性质175

四、热降解178

五、辐射降解作用179

六、硫化、配方和交联181

参考文献183

第六章 氟代聚氨酯185

一、引言185

二、中间体的合成186

（一）二异氰酸酯186

（二）二醇190

（三）聚酯192

（四）聚醚192

（六）二胺195

（五）双氯甲酸酯195

三、由氟代二醇合成的聚氨酯196

（一）六氟戊二醇196

（二）四氟对氢醌201

四、由氟代二醇的聚酯合成的聚氨酯201

五、由氟代聚醚合成的聚氯酯203

六、其它聚氨酯207

七、氟代聚氨酯的结构和性能207

参考文献218

二、环氧化合物和氟烯烃共聚物222

第七章 氟代聚醚222

一、引言222

三、部分氟代环氧化合物聚合物223

四、甲醛和氟烯烃共聚物225

五、苯撑聚醚225

六、聚缩酮226

七、全卤酮和烯烃共聚物227

八、六氟丙酮和甲醛共聚物228

九、全氟酮均聚物228

十二、全氟环氧化合物制全氟聚醚229

十一、氟化二醇与三噁烷共聚物229

十、氟代醛聚合物229

（一）全氟环氧丙烷聚合物（PFPO）230

（二）四氟环氧乙烷聚合物（TFEO）231

（三）聚全氟环氧化合物的改性231

（四）氟聚合物的封端233

参考文献234

第八章 氟硫（代）羰基聚合物236

一、引言236

二、氟硫（代）羰基单体的制备236

（一）二氟硫（代）羰基236

（二）氟硫酰卤238

（三）氟硫酮239

（四）氟硫醛242

三、阴离子聚合243

（一）引言243

（二）聚合物结构244

（三）聚合机理245

（四）氟硫酰氟246

（五）氟硫酮和氟硫醛247

（六）共聚物247

（二）自由基引发剂249

四、自由基型聚合249

（一）引言249

（三）与不饱和化合物的共聚物250

五、聚合物性能252

参考文献253

第九章 全氟烷撑三嚎弹性体及其杂环聚合物254

一、引言254

二、氟烷基－均－三嗪的合成255

三、生成聚氟烷撑三嗪的反应261

（一）环化反应时的链伸长262

（二）环化前的链伸长263

（三）环化后的链伸长265

四、聚合物性质269

（一）热稳定性270

（二）化学稳定性270

（三）物理性质271

五、其它全氟烷撑杂环聚合物272

（一）1,2,4－三唑272

（二）噁二唑273

六、总结275

参考文献276

第十章 氟弹性体的化学交联278

一、引言278

二、偏氟乙烯共聚物279

（一）胺交联280

（二）过氧化物交联288

（三）结论和稳定性的考察290

三、亚硝基－氟聚合物292

（一）一般考察292

（二）改性聚合物的交联293

四、全氟三嗪弹性体294

（三）结论和稳定性的考察294

五、氟硅橡胶297

六、氟代聚酯297

七、氟代丙烯酸类弹性体298

八、新型氟弹性体300

参考文献300

第十一章 氟碳聚合物的辐射化学303

一、引言303

（一）分子量305

二、聚四氟乙烯305

（二）机械性质309

（三）密度、结晶度和渗透性311

（四）分子运动314

（五）挥发性产物316

（六）红外光谱的变化319

（七）高温下一些挥发性产物321

三、低分子氟碳化合物324

（一）饱和氟碳化合物及其衍生物324

（二）芳香族的氟碳化合物和它们的混合物327

（三）含氢分子和混合物329

（四）氟碳化合物与氧333

（五）和聚合物的关系334

四、聚三氟氯乙烯335

五、聚六氟丙烯338

六、全氟碳共聚物（TEFLON？100）339

七、氟乙烯342

（一）断链和交联342

（二）从氟乙烯得到的挥发性产物344

（三）机械性质的改变344

（四）后热效应——氟化氢的解吸346

（一）偏氟乙烯共聚物弹性体347

八、弹性体347

（二）其它的含氢氟弹性体351

九、氟代聚苯乙烯351

十、聚四氟乙烯氧351

十一、亚硝基橡胶354

十二、光化学降解354

十三、在辐照下的电性能355

十四、与辐射有关的其它方面的研究356

十五、接枝聚合357

参考文献359

一、引言366

二、聚四氟乙烯366

第十二章 氟聚合物的热分解366

（一）挥发速度367

（二）解聚机理369

（三）动力学370

（四）辐射引发解聚371

（五）聚四氟乙烯解聚的热引发速度373

（六）增长活化能374

（七）终止374

（八）解聚动力学链长375

（九）厚度影响376

（十）扩散对辐射引发的影响377

（十一）分子量是一个换算函数378

（十二）在不同气氛中聚四氟乙烯的降解380

（十三）高压分解383

三、聚四氟乙烯氧384

四、聚氢氟乙烯386

五、聚三氟氯乙烯390

六、氟代聚苯乙烯391

七、结构对热稳定性的影响392

八、氟代弹性体394

九、全氟芳族聚合物395

参考文献396

第十三章 氟碳聚合物的表面性质398

一、引言398

二、氟代聚合物的可湿性399

（一）接触角θ的一般研究399

（二）以润湿临界表面张力γc测定可湿性400

三、聚合物组成对其可湿性的影响404

（一）一般考虑404

（二）侧链组成407

（三）主链组成409

（四）侧链长度411

四、聚合物结晶度对其可湿性的影响414

五、共聚对临界表面张力的影响418

六、用含氟添加剂改善非氟代聚合物的表面性质419

七、含氟聚合物的粘附、防粘和摩擦性质420

八、总结421

参考文献423

第十四章 全氟链烷和聚四氟乙烯的构型特性426

一、引言426

二、晶体中正－全氟链烷链的构型428

三、孤立的正－全氟链烷链的构型特性429

（一）构象能的半经验计算430

（二）构象能的定量测定434

四、和聚四氟乙烯构型有关的一些性质的估计439

（一）聚四氟乙烯的特性比及其温度系数440

（二）聚四氟乙烯的结晶转变442

（三）聚四氟乙烯的熔化熵443

五、结晶的聚六氟丙烯的构象445

六、总结446

参考文献446

一、引言449

第十五章 含氟聚合物的介电性质449

（一）聚合物形态454

（二）命名法455

二、聚四氟乙烯456

（一）γ（玻璃态Ⅱ）松弛461

（二）β（玻璃态Ⅰ）松弛462

（三）聚四氟乙烯松弛的总结463

三、聚三氟氯乙烯464

（一）α松弛466

（二）β松弛467

（四）分子模型的状况468

（三）γ松弛468

四、聚偏氟乙烯469

五、氟代乙烯－丙烯共聚物472

电介质标准474

六、总结476

参考文献476

第十六章 氟聚合物的结构和力学性质479

一、引言479

二、结构和形态479

三、分子量和结晶度482

四、转变、松弛和动态力学谱486

（一）聚三氟氯乙烯的转变487

（二）聚四氟乙烯的转变488

（三）四氟乙烯－六氟丙烯共聚物的转变492

（四）动态力学谱493

五、力学性质496

（一）应力－应变性质497

（二）蠕变和应力松弛500

（三）聚四氟乙烯的冷拉伸行为501

（四）疲劳行为506

六、总结509

参考文献510