《半微量有机制备》

引言3

第一部分半微量有机制备操作技术一、半微量有机制备仪器、装置和基本操作3

（一）半微量有机制备仪器3

目 录3

实验43 肉桂醇的制备——肉桂醛的LiAlH4或NaBH4

实验44外消旋异龙脑的制备——合成樟脑的NaBH4

（二）半微量有机制备的标准装置6

（三）少量物质的加热和冷却8

（四）少量物质的干燥9

2 液体的干燥9

1气体的干燥9

3 固体的干燥10

4 常用干燥剂及其用法11

（五）对氧气、水敏感试剂的处理方法和反应技术12

二、少量物质的分离方法14

（一）蒸馏14

（二）分馏16

（三）减压蒸馏17

（四）水蒸气蒸馏23

（五）过滤和离心26

（六）重结晶27

（七）升华29

（八）萃取31

2 液液萃取31

1 固体提取31

（九）层析法32

1 柱层析法33

2纸层析法34

3 薄层层析法36

4气相层析法37

5 液相层析法38

三、化合物物理性质的测定39

（一）熔点测定39

1 毛细管法39

2 显微法40

（二）沸点测定40

（三）析光率测定41

四、有机化合物波谱鉴定42

（四）比旋光度测定42

（一）红外光谱43

1 基本原理43

2 红外分光光度计及制样方法45

3 红外谱图的表示方法47

4 红外光谱谱图解析48

（二）紫外光谱53

1基本原理53

3 紫外光谱图谱解析和应用55

2 紫外光谱的测定和表示方法55

（三）核磁共振谱59

1 1H核磁共振谱59

213C核磁共振谱63

（四）质谱65

1 基本原理65

2 质谱仪及质谱表示方法66

3 正离子开裂规律66

4 质谱图的解析及其应用70

第二部分单元反应实验74

一、卤化反应－174

实验1α,β-二溴苯乙烷的制备75

及重结晶75

实验2溴乙烷的制备及性质76

试验——醇羟基的卤76

素置换76

实验3 3－溴环己烯的制备——烯丙系溴代反应77

实验4氯仿的制备及性质试77

验——卤仿反应77

二、卤化反应－2芳香族卤化物的制备79

实验5溴苯的制备81

实验6 2,4,6－三溴苯胺的制备——苯胺的溴代反应82

实验7 2,4－二硝基氟苯的制备——活泼卤代芳香族化合物的卤索交换83

三、醇类的氧化反应84

——乙醇的氧化87

实验8醋酸的制备及性质试验87

实验9丙酮的制备及性质试验88

——异丙醇的氧化88

实验10薄荷酮和樟脑的制备89

——薄荷醇及异龙脑的89

氧化89

四、Friedel-Crafts酰化反应——芳酮的制备91

实验11苯乙酮的制备——苯的乙酰化92

实验12邻苯甲酰基苯甲酸的制备——苯甲酰化93

五、酯化反应93

实验13苯甲酸乙酯的制备——苯甲酸的酯化95

实验14没食子酸正丙酯的制备96

——没食子酸的酯化96

六、酯水解反应96

实验15苯甲酸乙酯的水解及水解产物的分离、检定97

七、酰胺化反应98

实验16乙酰胺的制备——醋酸99

铵的局部脱水反应99

实验17硬脂酰苯胺的制备——100

硬脂酸苯铵盐的脱水100

反应100

备——邻苯二甲酸酐101

的氨解101

实验18邻苯二甲酰亚胺的制101

八、酰胺水解反应102

实验19脱乙酰基甲壳质的制103

备——甲壳质的碱性103

水解103

九、酰卤的制备及反应104

实验20苯甲酰氯的制备及应106

用106

实验21 3, 5－二硝基苯甲酰氯的制备及应用107

十、Wurtz-Fittig反应——苯同系物的制备108

实验22 乙苯的制备109

十一、Grignard反应110

实验23 3－甲基－3－戊醇的制备111

实验24 α－萘甲酸的制备——格氏试剂的羧基化111

十二、硝化反应112

实验25硝基甲烷的制备及性115

质试验——硝基醋酸115

的脱羧反应115

实验26硝基苯的制备116

实验27间二硝基苯的制备116

实验28α－硝基萘的制备117

十三、芳香族硝基化合物的还原118

实验29苯胺的制备及性质试120

还原120

验——硝基苯的Sn-HCl120

的制备——硝基苯的121

双分子还原121

实验31间硝基苯胺的制备——121

间二硝基苯的局部还121

原121

实验30偶氮苯和氢化偶氮苯121

十四、重氮化及重氮盐的置换反应122

实验32碘苯的制备——重氮盐的卤素置换反应122

置换反应124

验——重氮盐的羟基124

实验33苯酚的制备及性质试124

十五、苯核上氨基脱去法125

实验34 S－三溴苯的制备——S－三溴苯胺的脱氨基反应127

十六、烷基化及有关反应127

实验35β－萘甲醚的制备——β－萘酚的甲基化130

实验36苯乙醚的制备——苯酚的乙基化130

实验37 D－(－)－和L－(＋)－苏－1－对硝基苯基－2－（N,N′－二甲）氨基－1,3－丙二醇的制备——Eschweiler-Clarke反应131

实验38苯氧乙酸的制备——苯酚的羧甲基化132

实验39乙二胺四丙酸的制备——乙二胺的氰乙基化133

十七、Meerwein-Ponndorf-134

Verley还原反应134

实验40二苯甲醇的制备——二苯甲酮的异丙醇铝还原135

实验41二苯甲醇的制备——二136

还原（比较试验）136

苯甲酮的Zn-NaOH136

十八、催化氢化反应137

实验42邻羟基苯甲醇、氢化肉桂酸和邻氨基苯酚的制备138

十九、金属氢化物的还原法139

的还原141

还原142

二十、缩合反应144

实验45 4,4′－四甲基－二氨基－二苯甲烷的制备——脱水缩合145

实验46 1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑酮的制备——脱HX缩合146

二十一、Diels-Alder反应147

实验47 Endo－二氯亚甲基－四氯代四氢化邻苯二甲酸（酐）的制备148

二十二、聚合反应149

实验48聚对苯的制备150

第三部分多步骤有机合成154

实验49五乙酸葡萄糖酯的合成154

实验50（±）－扁桃酸的拆分156

实验51（2+2）光催化环加成反应——环丁烷－1,2,3,4－四甲二酸酐及其四甲酯的合成159

实验52己二酸和尼龙－66盐的合成162

实验52-1己二酸的合成163

实验52-2尼龙－66盐的合成164

实验53三苯甲醇及氯代三苯甲烷的合成、三苯甲基正离子、自由基和负离子的获取165

实验53-1三苯甲醇的合成166

实验53-2氯代三苯甲烷的合成167

实验53-3三苯甲基正离子、自由基和负离子的获取168

实验54甲基硫氧嘧啶的合成172

实验55 1,2－二苯乙烯的合成174

实验56N,N－二乙基间甲苯甲酰180

胺的合成180

实验57 2－硝基－雷琐辛的合成183

实验58 8－羟基喹啉的合成185

实验59烟酸的合成190

实验60二茂铁的合成及其乙酰化反应192

实验61尼龙－6单体——ε－己内酰胺的合成197

实验62季戊四醇和季戊四醇四硝酸酯的合成202

实验63苯佐卡因的合成205

实验64磺胺及磺胺乙酰的合成211

实验65樟脑的合成216

实验66非那西汀的合成223

实验67界面缩聚法——聚癸二228

酰己二胺（尼龙－610）的228

合成228

实验68丙烯酰胺和聚β－氨基丙酸的合成230

实验69对苯二甲酸及其二甲酯的合成，聚对苯二甲酸二乙酯的制取234

实验70 α,β－桐油酸的提取及其与顺丁烯二酐加成物的制备238

实验71卡宾、氮宾和苯炔作为中间体的合成241

实验71-1 1－苯基－2,2－二氯环丙烷的合成——卡宾的加成反应243

实验71-2邻－氨基苯甲酸的合成——Ho-fmann重排反应244

实验71－3三蝶烯的合成——苯炔的捕获246

实验72氧化－还原指示剂——248

N－苯基邻氨基苯甲酸的248

合成248

实验73瞬间万能胶粘剂——α－氰基丙烯酸胶粘剂的合成251

实验74化学发光指示剂——露明诺的合成253

实验75自熄性树脂——四溴双257

酚－A环氧树脂的合成257

实验76新型杀虫剂——拟除虫菊酯262

实验76-1多虫畏（S-5439）的合成263

实验76-2杀灭菊酯的合成267

实验77抗生素——合霉素和氯霉素的合成269