《有机化学中的溶剂效应》

目 录1

第一章绪论1

第二章溶质－溶剂的相互作用4

2.1溶液4

2.2分子间力9

2.2.1离子－偶极力9

2.2.2偶极－偶极力10

2.2.3偶极－诱导偶极力11

2.2.4瞬时偶极－诱导偶极力12

2.2.5氢键结合13

2.2.6 电子对给予体－电子对接受体相互作用（EPD-EPA15

相互作用）15

2.2.7憎溶剂相互作用22

2.3溶剂化作用23

2.4选择性溶剂化作用29

2.5胶束溶剂化作用（增溶溶解作用）33

2.6电离作用和离解作用35

第三章溶剂的分类45

3.1按溶剂的化学结构分类45

3.2按溶剂的物理常数分类48

3.3按溶剂的酸－碱性能分类53

3.3.1 Brφnsted-Lowry酸碱理论53

3.3.2路易斯酸碱理论58

3.4按专一性溶质－溶剂相互作用分类60

4.1概述64

第四章溶剂效应对均相化学平衡状态的影响64

4.2溶剂效应对酸碱平衡的影响66

4.2.1溶液中的Brφnsted酸和碱66

4.2.2气相中的酸性和碱性70

4.3溶剂效应对互变异构平衡的影响74

4.3.1 溶剂效应对酮－烯醇平衡的影响74

4.3.2溶剂效应对其他互变异构平衡的影响80

4.4溶剂效应对其他平衡的影响87

第五章溶剂效应对均相化学反应速率的影响95

5.1 概述95

5.2溶剂效应对反应速率影响的定性理论102

5.2.1 Hughes-Ingold规则102

5.2.2偶极型过渡态反应的溶剂效应112

5.2.3同极型过渡态反应的溶剂效应122

5.2.4游离基型过渡态反应的溶剂效应134

5.2.5 Hughes-Ingold规则的局限性150

5.3 溶剂效应对反应速率影响的定量理论153

5.3.1 概述153

5.3.2中性、非极性分子之间的反应155

5.3.3中性、偶极性分子之间的反应160

5.3.4中性分子与离子之间的反应170

5.3.5离子之间的反应173

5.4专一溶剂化作用对反应速率的影响175

5.4.1专一阴离子溶剂化作用对SN反应的反应速率的影响176

的影响180

5.4.2质子性和非质子极性溶剂效应对SN反应的反应速率180

5.4.3质子性和非质子极性溶剂效应对反应速率影响的189

定量识别——溶剂活度系数法189

5.4.4非质子极性溶剂中碱催化反应的加速作用195

5.4.5专一阳离子溶剂化作用对SN反应的反应速率影响198

5.4.6溶剂对两可阴离子反应活性的影响204

5 4.7溶剂效应对有机反应机理和立体化学的影响209

5.4.8憎溶剂相互作用对反应速率和机理的影响218

5.4.9溶剂笼蔽效应221

5.4.10外压和溶剂效应对反应速率的影响226

5.4.11溶剂同位素效应231

6.1概述234

第六章有机化合物吸收光谱的溶剂效应234

6.2紫外／可见光谱的溶剂效应235

6.2.1溶剂化显色染料235

6.2.2紫外／可见吸收光谱的溶剂效应理论242

6.2.3紫外／可见吸收光谱的专一性溶剂效应248

6.2.4荧光光谱的溶剂效应251

6.2.5旋光色散光谱和圆二色性光谱的溶剂效应254

6.3红外光谱的溶剂效应255

6.4电子自旋共振谱的溶剂效应261

6.5核磁共振谱的溶剂效应266

6.5.1核磁共振化学位移的非专一性溶剂效应266

6.5.2核磁共振化学位移的专一性溶剂效应272

6.5.3 自旋－自旋耦合常数的溶剂效应276

7.1线性自由能关系278

第七章溶剂极性的经验参数278

7.2从化学平衡测定的溶剂极性经验参数284

7.3从动力学测定的溶剂极性经验参数286

7.4从波谱测定的溶剂极性经验参数294

7.5从其他方法测定的溶剂极性经验参数312

7.6溶剂极性参数的相互关系和应用315

7.7多参数法320

A.1物理性质328

A.2有机溶剂的提纯328

A.有机溶剂的性质、提纯和使用328

附录328

A.3测波谱用的溶剂329

A.4作反应介质用的溶剂330

A.5重结晶用的溶剂331

A.6提取和分配用的溶剂332

A.7吸附色层分离用的溶剂332

A.8 非水介质中酸碱滴定用的溶剂333

A.9电化学用的溶剂334

A.10有机溶剂的毒性335

附表337

参考文献363

图表所有权398

主题索引（汉英对照）399