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第1章 相平衡的热力学基础1

第Ⅰ部份 汽-液平衡1

1-1 均匀封闭体系3

1-2 均匀敞开体系7

1-3 非均匀封闭体系中的平衡9

1-4 Gibbs-Duhem方程10

1-5 相律11

1-6 化学位与标准态11

1-7 逸度和活度12

1-8 逸度系数和活度系数14

1-9-1 以P和T为独立变量的热力学性质计算式15

1-9 逸度等热力学性质和P-V-T间的基本关系式15

1-9-2 以V和T为独立变量的热力学性质计算式18

1-10 由状态方程导出f1(或φ1)的计算公式20

1-10-1 理想气体混合物21

1-10-2 理想的实际气体混合物21

1-10-3 实际气体混合物--Van der Waals状态方程23

1-11 压力和温度对逸度的影响28

1-11-1 压力的影响28

1-11-2 温度的影响29

1-12 纯液体逸度的计算30

附录:相平衡准则(1-24)至(1-26)式的导出32

2-1 维里状态方程35

第2章 气相混合物中的逸度35

2-1-1 由低压P-V-T数据确定第二和第三维里系数B和C37

2-1-2 维里系数的物理意义39

2-1-3 混合物的维里系数40

2-1-4 第二维里系数的关联式42

2-1-5 由维里状态方程导出气相逸度计算公式50

2-1-6 由维里状态方程导出焓差(H-H°)的计算公式52

2-2 Redlich-Kwong状态方程54

2-2-1 由R-K方程求解v或z56

2-2-2 混合规则60

2-2-3 由R-K方程导出纯组份逸度系数(f/P)的计算公式63

2-2-4 由R-K方程导出逸度系数φ1的计算公式64

2-2-5 由R-K方程导出焓差(H-H°)的计算公式68

2-3 Bennedict-Webb-Rubin状态方程68

2-3-1 混合规则70

2-3-2 由B-W-R方程导出逸度系数φ1的计算公式78

2-3-3 由B-W-R方程导出焓差(H-H°)的计算公式80

2-4 总结82

第3章 液相混合物中的逸度85

3-1 标准态逸度85

3-1-1 亚临界(可凝)组份86

3-1-2 超临界(不凝)组份87

3-2 各种限制条件下的Gibbs-Duhem方程89

3-2-1 等温、等压条件下的Gibbs-Duhem方程89

3-2-2 等温条件下的Gibbs-Duhem方程91

3-2-3 等压条件下的Gibbs-Duhem方程92

3-3 活度系数随压力和温度的变化94

3-3-1 随压力的变化94

3-3-2 定压下的活度系数γ1(P?)95

3-3-3 随温度的变化95

3-4 过剩自由能和活度系数间的关系96

3-5 过剩自由能函数模型和由之导出的活度系数方程98

3-5-1 二尾标Margules模型98

3-5-2 Redlich-Kister模型101

3-5-3 Wohl模型及Van Laar,Margules等模型105

A.局部组成的概念125

3-5-4 应用局部组成概念的模型--Wilso、McCann、NRTL和UNIQUAC模型125

B.Wilson模型(1964)127

C.McCann模型(1972)135

D.NRTL模型(1968)138

E.UNIQUAC模型(1975)147

3-5-5 应用官能团概念的模型--UNIFAC模型(1977)150

3-5-6 单参数方程--活度系数的估算161

3-5-7 活度系数模型的比较162

3-6 无限稀释溶液的活度系数γ1∞174

3-7 部份互溶系统的特性182

3-8 由gΣ函数导出的混合热方程192

3-9 实验数据热力学一致性的检验195

3-9-2 积分检验法196

3-9-1 斜率法196

3-9-3 微分检验法--Van Ness-Mrazek法200

第4章 若干溶液理论简介207

4-1 Van Laar理论207

4-2 正规溶液理论(溶解度参数理论)210

4-3 晶格理论216

4-3-1 简单分子的随机混合物217

4-3-2 简单分子的非随机混合物222

4-3-3 无热溶液(大分子溶液)227

4-4 两液体理论232

第5章 加压下烃类系统的汽-液平衡和焓模型237

5-1 Chao-Seader模型(1961)238

Ⅰ A类汽-液平衡模型238

5-2 Lee-Erbar-Edmister模型(1973)241

Ⅱ B类汽-液平衡模型250

5-3 Soave模型(1972)250

5-4 Peng-Robinson模型(1976)256

5-5 Starling-Han模型(1972)262

5-6 Lee-Kesler模型(1975)275

5-7 Yen-Alexander的焓差关联式(1965)279

5-8 理想气体焓H°的计算287

5-9 总结--模型比较290

第6章 石油馏份的汽-液平衡303

6-1 石油馏份蒸馏曲线的换算303

6-2 假组份和假多元系304

6-3 石油馏份汽-液平衡的实验研究307

6-4 石油馏份的相平衡常数图313

6-5 石油馏份性质计算318

6-6 低压下汽-液平衡计算323

6-7 压力下汽-液平衡模型328

6-7-1 Chao-Seader模型与Grayson-Streed关联329

6-7-2 Lee-Erbar-Edmister关联338

6-7-3 Chueh-Prausnitz关联及其修正338

6-7-4 状态方程法342

第7章 泡点、露点计算348

7-1 独立变量和计算类别348

第Ⅱ部份 平衡分离计算348

7-2 简化K--K=f(T,P)350

7-3 应用简化K计算(Ⅰ)--手算355

7-4 应用简化K计算(Ⅱ)--计算机计算359

7-5 严格计算(Ⅰ)--烃类混合物的计算机计算363

7-6 严格计算(Ⅱ)--极性混合物的计算机计算379

第8章 单级平衡分离过程计算395

8-1 部份汽化和冷凝计算395

8-1-1 独立变量及计算任务396

8-1-2 基本计算公式397

8-1-3 应用简化K计算--手算398

8-1-4 严格计算(Ⅰ)--烃类混合物的计算机计算402

8-1-5 严格计算(Ⅱ)--极性混合物的计算机计算407

8-2 绝热闪蒸(节流)计算414

8-2-1 独立变量及计算任务414

8-2-2 采用简化K和H计算--手算416

8-2-3 采用SHBWR模型--烃类混合物的计算机计算430

8-3 部份互溶系统的分层计算435

8-3-1 基本计算公式436

8-3-2 计算机算法437

第9章 精馏计算(Ⅰ)--矩阵法443

9-1 引言443

9-2 模型塔444

9-3-1 简单塔445

9-3 独立变量和指定方案445

9-3-2 复杂塔446

9-4 基本方程组448

9-5 三对角矩阵法之一--泡点、露点法449

9-5-1 物料平衡三对角矩阵及其求解449

9-5-2 热平衡方程组454

9-5-3 计算步骤(Ⅰ)--烃类系统454

9-5-4 计算的加速--在机回归K法460

9-5-5 计算步骤(Ⅱ)--非理想溶液476

9-6 三对角矩阵法之二--流量加和法(SR法)487

9-6-1 V1,L1的校正488

9-6-2 T1的校正488

9-6-3 SR法的优缺点和应用491

9-7 矩阵求逆法494

9-8 C.M.B.矩阵法495

9-8-1 简单塔496

9-8-2 复杂塔498

9-8-3 全塔计算步骤500

9-8-4 应用情况500

9-9 t1,V,同时校正法504

9-9-1 多元Newton-Raphson法504

9-9-2 Broyden改进的Newton-Kaphson法506

9-9-3 Broyden法应用于精馏和吸收计算508

逐板计算法512

第10章 精馏计算(Ⅱ)--逐板计算法和不稳定方程法等512

10-1 Thiele-Geddes法514

10-1-1 工作方程的推导514

10-1-2 逐板计算516

10-1-3 Lyster等的物平校正法--θ法518

10-1-4 新的组成、温度和流量分布519

10-1-5 约束措施及收敛判据521

10-2 Lewis-Matheson法528

10-2-1 工作方程的推导528

10-2-2 逐板计算529

10-2-3 新的温度和流量分布530

10-2-4 进料板组成的契合530

10-2-5 收敛判据533

不稳定方程法539

10-3 不稳定状态的物料平衡方程540

10-4 Rose等的松弛法541

10-4-1 工作方程541

10-4-2 计算步骤543

10-4-3 松弛法的优缺点544

10-5 石川等改进的松弛法546

10-6 二阶Runge-Kutta法547

10-6-1 二阶R-K法的基本方程547

10-6-2 应用于物料平衡方程组的求解549

10-6-3 精馏计算步骤551

10-6-4 应用情况553

10-7 精馏计算方法总结555

10-7-1 烃类系统555

10-7-2 非理想溶液556

第11章 方程参数确定--回归分析和最优化方法简介558

11-1 回归分析方法558

11-1-1 一元回归559

11-1-2 多元线性回归561

11-1-3 非线性回归566

11-2 最优化方法578

11-2-1 一元函数的最优化问题579

11-2-2 多元函数的最优化方法582

11-2-3 应用举例589

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