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第一章 萜类化合物的单离方法1

第一节 化学法在萜类化合物单离上的应用2

一、萜烯类化合物的分离2

1.通过生成卤化氢加成物进行分离2

2.通过生成亚硝酰氯加成物进行分离3

二、萜醇类化合物的分离3

1.通过生成硼酸酯进行分离4

2.通过生成邻苯二甲酸氢酯进行分离4

3.通过生成N-芳基取代氨基甲酸酯进行分离4

三、醛类和酮类化合物的分离5

1.通过吉拉特型试剂进行分离5

2.通过生成亚硫酸氢钠加成物进行分离6

第二节 精密分馏在萜类化合物单离上的应用7

一、蒸馏瓶7

二、分馏柱8

三、散置填充式分馏柱的填充物10

四、分馏头和馏分截取器12

五、分馏柱的评价和分馏操作13

1.在全回流下分馏柱的理论层数14

2.回流比16

3.理论层高度值(HETP值)16

4.蒸发速度17

5.滞留量17

第三节 萜类化合物的吸附层析和薄层层析的单离18

一、萜烯类化合物20

二、醚类和环氧化合物26

三、酯类化合物27

四、醛类和酮类化合物29

五、醇类化合物31

六、应用于萜类化合物薄层层析中的显色剂33

七、在薄层上进行微化学反应35

1.用钯或铂在薄层上进行氢化反应36

2.用氢化铝锂在薄层上还原36

3.用硼氢化钠在薄层上还原羰基化合物36

4.溴对碳-碳双键的加成反应36

5.铬酐-乙酸的氧化反应36

6.用过苯甲酸类试剂进行环氧化反应36

7.以过氧化氢作氧化剂的反应37

8.用浓硫酸将二级或三级醇类脱水37

9.皂化反应37

10.醇类的乙酰化反应37

11.醇类与3，5-二硝基苯甲酰氯和邻硝基苯异氰酸酯的反应37

12.羰基化合物的一些衍生物的制备38

参考文献39

第二章 单萜类41

第一节 引言41

第二节 无环单萜类44

第三节 单环单萜类49

第四节 双环单萜类化合物58

一、蒈烷系58

二、侧柏烷系66

三、蒎烷系70

四、莰烷系78

五、葑烷系85

参考文献90

第三章 倍半萜97

第一节 引言97

第二节 链状倍半萜类化合物101

第三节 单环倍半萜类化合物104

一、单环金合欢烷型104

二、甜没药烷型106

三、吉马烷型107

1.吉马烷型化合物108

2.跨环环化反应110

3.构象分析113

4.Cope重排115

5.吉马烷类的合成116

四、榄香烷型117

五、蛇麻烷型121

六、其他123

第四节 双环倍半萜类化合物126

一、双环金合欢烷型126

二、杜松烷、Amorphane,Muurolane等双环倍半萜128

三、桉烷型129

四、艾里莫芬烷、缬草烷和Valencane型烷133

1.艾里莫芬烷衍生物133

2.Valencane衍生物135

3.缬草烷衍生物135

五、全氢化蓝烃组136

1.蓝烃136

2.愈创木烷衍生物138

六、石竹烷型141

1.石竹烯的跨环环化141

2.合成142

七、倍半蒈烷型144

八、亥明苏普醛145

九、倍半莰烷型146

十、菖蒲烷和沉香螺旋烷型147

第五节 三环倍半萜类149

一、橄榄烷、土青木香烷和香木兰烷型149

1.生源及代表化合物149

2.合成150

二、胡椒烷和依兰烷型151

三、柏木烷型152

四、茚烷衍生物153

五、长叶烷型156

六、广霍香烷、香附烷型158

第六节 海洋倍半萜类160

一、双环及三环倍半萜160

二、含卤倍半萜160

三、含卤-酚类化合物162

四、含氮化合物163

参考文献164

第四章 二萜和二倍半萜171

第一节 引言171

第二节 结构测定172

一、质谱173

二、核磁共振谱179

三、脱氢181

四、结构测定实例184

1.乳香醇184

2.赤霉素A3186

3.泽兰-Ⅲ189

第三节 链状和单环二萜192

一、植醇192

二、维生素A192

三、大环二萜193

第四节 双环二萜195

一、立体化学195

二、双环二萜化合物196

1.泪杉醇196

2.夏至草苦素198

3.穿心莲内酯200

4.Nepetaefolin,Nepetaefuran和Nepetaefuranol200

5.克罗烷型二萜202

6.降二萜内酯204

7.半支链醛206

第五节 三环二萜206

一、立体化学206

二、三环二萜化合物208

1.树脂酸208

2.落羽松二酮等210

3.桃柘醇211

4.紫杉素211

5.赛停A3213

第六节 四环二萜215

一、立体化学215

二、全合成217

三、四环二萜化合物218

1.贝壳松烯218

2.扁枝烯220

3.斯替维醇221

4.艾杜美汀224

5.赤霉素225

6.二萜的辅政癌物质229

7.二萜毒素类232

8.莱茵汀233

第七节 海洋二萜234

一、C20化合物234

二、C19化合物236

三、C21化合物237

第八节 二倍半萜237

一、链状二倍半萜238

二、长蠕孢烷型二倍半萜239

三、粉背蕨三醇型二倍半萜241

四、Retigeranic Acid型二倍半萜242

五、Gascardic Acid型二倍半萜242

参考文献243

第五章 三萜247

第一节 引言247

第二节 三萜化合物250

一、无环三萜化合物250

1.角鲨烯250

2.2，3-环氧基角鲨烯250

二、三环三萜化合物253

1.龙涎香醇253

2.马拉巴醇254

三、四环三萜化合物256

1.羊毛甾醇257

2.环阿尔廷醇258

3.Sulphurenic Acid，土莫酸及伊布里酸259

4.大戟醇260

5.甘遂醇及苦栋子醇261

6.达玛烯二醇262

7.桦叶烯三醇263

8.原人参萜二醇及人参萜二醇264

9.烟麹霉酸267

10.α-芒柄花萜醇270

四、五环三萜271

1.β-香树精272

2.齐墩果酸273

3.柴胡皂甙元274

4.远志皂甙元275

5.皂树酸278

6.榼藤子酸280

7.浆果素283

8.α-香树精286

9.乌苏酸与乌发醇286

10.β-乳香酸287

11.商陆皂甙元288

12.毛冬青酸288

13.红厚壳醇，红厚壳醛，红厚壳酸290

14.羽扇豆醇293

15.四海曼醇294

16.石松烯二醇295

第三节 三萜化合物的有关反应296

一、A环上的反应296

1.C-3上羟基及酮基的相互转变296

2.C-3羟基脱水297

3.C-4胞二甲基的消除298

二、B、C环上的反应298

1.双键的异构化299

2.B环上的环丙烷环的反应301

3.B、C环的氧化反应302

三、D、E环上的有关反应305

1.内酯化反应305

2.双键的异构化306

3.脱羧及水解307

四、D环支链的有关反应307

1.降解307

2.支链上的异构化反应309

3.成环反应310

五、甲基移位及骨架重排312

第四节 三萜化合物的质谱315

一、不饱和三萜化合物315

二、饱和三萜化合物322

参考文献326

第六章 萜类化合物的全合成330

第一节 全合成设计的基本原则330

一、Ireland的合成设计原则330

1.初步计划330

2.分子结构特点的考察332

二、Corey的合成设计原则334

1.对目标化合物的初步考察334

2.环状化合物结构中要害的碳-碳键335

3.最后引入不稳定的基团335

4.尽可能选择能产生更多官能度的反应335

5.优先选取结构与目标分子相似的化合物作原料335

6.在关键步骤后才引入易产生干扰的基团335

7.选用适当的立体选择性反应335

三、Hendrickson对有机反应的新分类法336

第二节 亥明苏普醛的合成339

第三节 异奴卡酮的合成346

第四节 α-芒柄花萜醇的合成349

第五节 斑鸠菊内酯的合成353

一、Grieco小组的全合成途径354

二、Danieshefsky小组的合成途径358

三、Heathcock小组的模型化合物的合成363

参考文献366

第七章 萜类的生物合成368

第一节 概述368

第二节 半萜类369

第三节 单萜类的生物合成370

第四节 倍半萜类的生物合成373

第五节 二萜类的生物合成376

第六节 二倍半萜类380

第七节 三萜类的生物合成381

第八节 补充参考资料385

参考文献390