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概述1

3.1热力学基本定律及能量衡算3

3.1.1 基本定律3

(1)第零定律3

(2)第一定律3

(3)第二定律3

(4)第三定律3

3.1.2 能量衡算4

(1)能量衡算一般方程式4

(2)能量衡算式的应用5

(2.1)封闭物系5

(2.2)稳态流动7

(2.3)敞开物系,非稳定态10

(3)流体的压缩与膨胀11

(3.1)恒温过程(dT=0)12

(3.2)绝热过程(δQ=0)15

(3.3)多变过程pVn=常数17

(3.4)多级压缩17

3.1.3 热效应18

(1)反应热、标准生成热及标准燃烧热18

(1.1)反应热18

(1.2)标准生成热19

(1.3)标准燃烧热20

(2)Hess定律20

(3)温度对反应热的影响22

(3.1)不同温度下的等温反应热——Kirchboff方程22

(3.2)非等温情况下的反应热24

3.2.1 熵27

3.2热力学基本定律的应用27

3.2.2 有效能与功的损失28

(1)可逆过程与理论功28

(2)能量的“品位”与不可利用能29

(3)有效能与功的损失30

(3.1)有效能31

(3.2)功的损失33

(4)过程的有效能分析33

3.2.3 制冷36

(1)制冷过程36

(1.1)压缩制冷36

(1.2)吸收制冷39

(2)热泵40

(3)气体的液化41

(3.1)林德法液化流程42

(3.2)克劳德法液化流程45

3.3一般热力学关系式48

3.3.1 内能、焓、自由焓的变化微分式48

(1)封闭物系48

(2)敞开物系49

3.3.2 马克斯威尔关系式50

3.3.3 热力学关系式的推导50

(1)微分法50

(2)布里奇曼法54

3.3.4 一些常用的热力学关系式57

(1)常用的热力学关系式57

(2)热力学关系式应用于理想气体60

3.4.1 纯物质的pVT关系61

3.4热力学性质的计算61

(1)纯物质的状态方程62

3.4.2 状态方程62

(2)混合物状态方程67

3.4.3 热力学性质的计算67

(1)焓变化67

(1.1)用状态方程及摩尔热容计算67

(1.2)普遍化关联法68

(2)熵变化68

(2.1)用状态方程及摩尔热容计算68

(2.2)普遍化关联法69

(3)内能变化发69

(4)逸度及逸度系数69

(4.1)纯物质的逸度69

(4.3)直接积分求Φ70

(4.2)计算逸度的基本公式70

(4.4)普遍化法71

3.4.4 对应态原理71

(1)对比性质71

(2)对应态原理71

(3)两参数关联71

(4)三参数关联72

(5)偏心因子ω72

(6)对比第二维里系数73

(7)用普遍化方法计算压力对热力学性质的影响73

3.4.5 普遍化热力学性质图表74

(1)Pitzer关联74

(2)普遍化BWR方程75

(3)混合物的对应态法77

3.5.1 偏摩尔性质78

3.5溶液热力学78

3.5.2 溶液中组分逸度的计算79

(1)状态方程法79

(2)活度系数法81

3.5.3 理想溶液82

(1)理想溶液 标准态82

(2)混合的性质改变量83

3.5.4 超额热力学性质84

3.5.5 Gibbs-Duhem方程87

3.6平衡关系89

3.6.1 平衡准则89

3.6.2 相律89

(1)气液平衡90

3.6.3 相平衡90

(2)液液平衡94

3.6.4 化学平衡106

(1)化学反应的性质变化106

(2)化学平衡常数108

(3)反应条件对平衡组成的影响108

(4)复杂反应平衡109

3.7电化效应112

3.7.1 可逆电功112

3.7.2 重要电效应的热力学关系式112

3.8 名词、定义116

量,符号,单位117

参考文献118

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