《手性化合物的现代研究方法》

第一章绪论1

1-1 立体化学的研究对象1

1-2 有机立体化学的新进展3

1-3 研究有机立体化学的重要意义4

一、药物分子的光学异构体与药性5

二、其它精细化学品光学异构体的生物活性差别13

三、生命化学中的立体化学15

四、材料科学和立体化学16

参考文献19

第二章获得光活性化合物的方法21

2-1 从天然来源获得光活性化合物22

2-2 由天然存在的手性化合物经化学改造合成23

一、简介26

2-3 外消旋混合物的直接结晶拆分26

二、直接结晶拆分法28

2-4 外消旋体的化学拆分法30

2-5 外消旋体的生物拆分36

一、概况36

二、生物合成简介36

三、生物拆分法37

2-6 色谱分离法及其新进展43

一、简介43

一、基础知识和一般考虑44

三、间接拆分法48

四、直接拆分法63

参考文献113

第三章手性化合物的对映体纯度测定122

3-1 旋光度测定法及其局限性122

一、简介124

3-2核磁共振分析法124

二、应用手性衍生试剂的NMR分析125

参考文献149

三、使用手性溶剂的核磁共振分析155

参考文献168

四、使用手性位移试剂的NMR分析174

参考文献191

3-3色谱分析法196

一、概述196

二、用GC在CSP上直接拆分对映体衍生物198

三、用络合GC在含金属的CSP上直接拆分对映体207

四、GC分析的精确性和实际考虑218

参考文献219

第四章手性化合物绝对构型的测定224

4-1 x-射线衍射法224

一、绝对法225

二、相对法226

三、应用和限制227

4-2 旋光谱和圆二色性谱在构型测定中的应用229

一、概述229

二、CD激发态手征性方法235

三、CD谱在确定各类具有简单Cotton效应的手性化合物绝对构型中的应用273

四、利用单色旋光仪直接测定手性化合物的构型280

4-3 似外消旋的Fredge方法283

4-4 利用非对映异构体性质的经验关系286

4-5 用化学相关法确定手性化合物的绝对构型287

一、用不涉及手性中心的化学反应测定绝对构型288

二、用涉及手性中心的化学反应测定绝对构型292

三、在平面型和轴型手征性系统中的绝对构型测定299

4-6 用动力学拆分的Horeau方法测定绝对构型301

参考文献304