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第一章高聚物试样的初步鉴定1

1.1 引言1

1.2 纯化高聚物的系统分析2

1.3 高聚物元素性质的定性鉴定2

1.4 元素分析结果的应用3

1.5 高聚物的燃烧鉴定4

1.6 高聚物按元素组成和燃烧行为分类4

1.8 溶解性试验7

1.7 高聚物的热解7

参考文献9

第二章高聚物的紫外－可见光谱分析10

2.1 基本原理10

2.2 制样14

2.3 电子结构与紫外吸收光谱14

2.3.1 仅含σ－电子的化合物15

2.3.2 含n－电子的饱和化合物15

2.3.3 含π-电子（发色基团）的化合物15

2.4.1 高聚物的紫外吸收22

2.4 高聚物的紫外吸收光谱22

2.4.2 高聚物紫外吸收中的减色效应23

2.4.3 固体高聚物中小分子的紫外吸收23

参考文献24

第三章高聚物的红外光谱分析25

3.1 基本原理26

3.2 红外光谱实验技术31

3.2.1 红外光谱仪31

3.2.2 制样与测定33

3.3.1 烷烃34

3.3 有机功能团的红外特征吸收谱带34

3.3.2 烯烃37

3.3.3 单核芳香族化合物40

3.3.4 醇和酚40

3.3.5 醚和环氧化合物45

3.3.6 酮45

3.3.7 醛47

3.3.8 羧酸49

3.3.9 酯49

3.3.12 酰胺50

3.3.11 酸酐50

3.3.10 酰卤50

3.3.13 胺53

3.3.14 氨基酸及氨基酸盐53

3.3.15 腈和含C=N,C=N,-N=C=O和-N=C=S基团的化合物55

3.3.16 有机硫化物55

3.3.19 有机硅化合物57

3.3.20 杂环化合物57

3.3.18 有机卤化合物57

3.3.17 含硫－氧键的化合物57

3.4 高聚物红外光谱的解释59

3.4.1 一般原理59

3.4.2 高聚物红外光谱的解释实例60

3.4.3 立构规整性和构象对红外光谱的影响66

3.5 红外光谱在高聚物分析鉴定中的应用68

3.5.1 特殊结构单元的鉴定68

3.5.2 共聚物的分析68

3.5.3 高聚物的定量分析69

参考文献70

附录1 特征官能团的红外吸收71

附录2 特征官能团的吸收频率76

附录3 含Si和P化合物的红外吸收78

附录4 波长和波数对照表79

第四章高聚物的核磁共振分析83

4.1 引言83

4.2 核磁共振83

4.3 仪器和试样85

4.4 1H-核磁共振89

4.4.1 化学位移89

4.4.2 分子结构与化学位移91

4.4.3 简单的自旋－自旋偶合作用94

4.4.4 杂原子上质子的化学位移98

4.4.5 化学位移等价的质子101

4.4.6 自旋－自旋去偶合103

4.4.7 化学位移试剂103

4.5 13C-核磁共振107

4.5.1 基本概念107

4.5.2 13C-核磁共振谱的解释112

4.5.3 化学位移与分子结构119

4.6 核磁共振用于高聚物结构分析129

4.6.1 高聚物的立构规整性的鉴定130

4.6.2 高聚物中结构单元的同分异构分析135

4.6.3 共聚物的结构分析136

4.6.4 大分子链的支化和端基分析137

4.6.5 热固性树脂和固体高聚物的分析140

参考文献141

附录1 脂肪族化合物中邻近官能团的C原子（a-位）上质子的化学位移144

附录2 脂肪族化合物中官能团的β-位C原子（M—C—Y）上质子的化学位移146

附录3 结合了两个官能基的亚甲基（Y—CH2—Z）的化学位移147

附录4 结合了两个或三个官能基的C原子（Y—CH2—Z或Y—CH—Z）—W上质子的化学位移148

附录5 脂环和杂环的化学位移150

附录6 不饱和体系中的化学位移151

附录7 一元取代苯环上质子的化学位移153

附录8 杂芳环上质子的化学位移154

附录9 1H和13C化学位移的比较154

附录10 各类化合物的13C的相互关系155

附录11 常用氘化溶剂的13C化学位移156

5.2.1 质谱技术157

5.2 高聚物质谱分析法原理157

第五章高聚物的质谱分析157

5.1 引言157

5.2.2 数据处理160

5.2.3 质谱热分析161

5.3 质谱技术在高聚物结构分析中的应用162

5.3.1 结构鉴定和热降解机理162

5.3.2 结构的分辨180

5.3.3 共聚物分析181

5.3.4 低聚物和添加剂分析182

参考文献183

5.4 结论183

第六章高聚物的热分析186

6.1 热分析技术的范围186

6.2 质量的温度关系187

6.2.1 热重分析（TG）187

6.2.2 逸出气体的研究189

6.3 热分析193

6.3.1 差示热分析和差示扫描量热计193

6.3.2 绝热量热计201

6.4.1 热膨胀法202

6.4 尺寸变化202

6.4.2 热机械分析204

6.5 动态热机械分析205

6.5.1 扭摆206

6.5.2 扭辫分析206

6.5.3 振簧法206

6.5.4 粘弹仪和动态－机械热分析仪207

6.6 热电分析208

6.7 热光分析209

参考文献210

第七章高聚物的凝胶渗透色谱分析213

7.1 凝胶渗透色谱机理213

7.1.1 保留213

7.1.2 平衡几何模型214

7.1.3 障碍扩散模型215

7.1.4 流体动力学模型216

7.1.5 热力学模型217

7.2 分离体系的校正218

7.2.1 窄分子量分布标准物219

7.2.2 用宽分子量分布标准物校正221

7.2.3 通用校正曲线224

7.3 实验条件对GPC的影响233

7.3.1 GPC中的非排斥现象234

7.3.2 非排斥相互作用的解释238

7.3.3 实验条件变化的影响246

7.4 凝胶渗透色谱的精确性和准确性252

7.4.1 仪器误差252

7.4.2 实验条件等因素变化引起的误差256

7.4.3 实验数据解释所引起的误差258

7.4.4 测定的重现性261

7.5 GPC在高聚物分析中的应用262

7.5.1 聚合物的平均分子量和分子量分布的测定262

7.5.2 聚合物支化结构的测定270

7.5.3 共聚物组成的测定274

7.5.4 链增长和降解机理的研究277

7.5.5 用于聚合物溶液的研究280

7.5.6 其它应用283

7.5.7 应用实例286

参考文献295