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第一章 概述1

第二章链节的结构和排列7

第一节 单体和链节结构7

第二节 链节的连接方式13

第三节 链节的不对称碳原子17

第四节 不饱和碳链的链节结构20

第五节 共聚物链节的排列方法(序列结构)22

第六节 核磁共振法探测链节的结构和排列26

(一)原理26

(二)实验方法29

1 化学位移和共振吸收谱线的位置31

(三)核磁共振谱的剖析31

2 吸收峰的强度33

3 自旋偶合(谱线分裂)34

4 19FNMR谱和13CNMR谱35

(四)用NMR研究高聚物的近程结构36

1 含氟高聚物链节的头-头连接结构的测定37

2 序列结构的标志方法和统计分析38

3 聚丙烯的13CNMR分析45

参考文献50

第一节 分子的内旋转和内旋转异构体51

第三章分子链在结晶状态下的构象51

第二节 饱和碳链在结晶状态下的构象54

第三节 不饱和碳链在结晶状态下的构象59

第四节 杂链高聚物的分子链在晶态下的构象62

参考文献64

第四章分子链在稀溶液中的构象65

第一节 无规线团65

第二节 真分子链的构象73

第三节 高聚物和溶剂的相互作用78

(一)高聚物稀溶液的性质78

(二)格子模型理论80

(三)Flory的状态方程理论89

第四节 高聚物特性粘数和线团构象的关系93

第五节 支化分子链的构象97

参考文献100

第五章分子量和分子量分布101

第一节 平均分子量101

第二节 高聚物的特性粘数和分子量的关系103

(一)特性粘数的测定方法103

(二)分子量和特性粘数的关系107

第三节 渗透压法测定数均分子量111

第四节 光散射法测定质量平均分子量和胶粒的尺寸和形状115

第五节 超速离心沉降法测定高聚物的分子量120

(一)沉降速度法121

(二)大分子线团在溶液中的尺寸的估算126

(三)沉降-扩散平衡法128

第六节 高聚物的分级和分子量分布130

第七节 GPC法测定高聚物的分子量分布136

(一)实验方法和数据处理136

(二)GPC技术的进展141

参考文献144

第六章高聚物的聚集态145

第一节 内聚能密度和溶解度参数145

第二节 高聚物的聚集态和物理状态149

第三节 无定形态的结构151

第四节 结晶高聚物的结构153

第五节 高聚物的结晶过程156

(一)晶核的形成157

(二)晶粒(球晶)的增长158

(三)总结晶速率158

第六节 高聚物在动态下的结晶163

第七节 高聚物的取向和取向态的表征165

1 声学方法167

2 双折射测定168

3 二向色性171

4 X射线衍射法测定晶态的取向度172

第八节 液晶的结构和性质174

参考文献179

第七章共混高聚物,热力学和形态180

第一节 概况180

第二节 共混热力学182

(一)高聚物-高聚物相容性182

(二)相图和相分离194

(三)相容的实验判据201

1 共溶剂202

2 光学透明性205

3 玻璃化转变温度,T8207

4 小角中子散射214

5 脉冲核磁共振216

第三节 非均相共混高聚物的特征222

(一)形态222

1 用显微技术直接观察形态222

z 小角X射线散射(SAXS)探测形态227

1 高聚物的面际张力和表面张力的测定231

(二)两相间的界面231

2 面际张力的理论和估算方法233

3 两相的粘合236

第四节 晶态-无定形态和晶态-晶态共混高聚物237

参考文献243

第八章高聚物的热学性质244

第一节 分子量和物理状态的转变244

第二节 Tg的测定和高聚物的多重转变245

1 膨胀测量法(和折射率法)247

2 焓或热容扫描探测法247

3 自由振(摆)动法249

4 强迫振动法252

5 介电松弛253

6 核磁共振法257

第三节 玻璃化转变的自由体积理论258

第四节 结构对Tg的影响263

第五节 结晶高聚物的转变温度268

第六节 结晶高聚物的熔融过程和熔点270

(一)Tm的测定272

1 膨胀测量法272

2 差热分析法(DTA)和差示扫描量热法(DSC)272

(二)结构对Tm的影响275

(三)结晶高聚物的退火276

(四)Tm和Tg的关系278

第七节 转变和高聚物材料的使用278

第八节 导热性和热稳定性279

参考文献282

第九章高聚物网络和橡胶弹性283

第一节 高聚物网络的形成283

第二节 橡胶弹性的热力学286

第三节 弹性网络的结构和表征方法289

第四节 橡胶弹性的分子理论292

第五节 橡胶弹性的唯象理论297

第六节 高聚物网络的溶胀和交联程度的测定299

第七节 分子理论的进展305

参考文献306

第十章高聚物的力学性质Ⅰ 粘弹性质和流变行为307

第一节 高聚物的形变行为307

第二节 线性粘弹行为312

(一)蠕变314

(二)应力松弛316

(三)松弛过程的活化能318

第三节 动态力学性质318

第四节 松弛时间的分布323

Boltzman叠加原理325

第五节 时温换算和叠加原理326

第六节 高聚物本体的粘度和流动行为328

1 锥板粘度计329

2 毛细管流变仪331

第七节 外因和内因对高聚物的流变行为的影响341

(一)温度的影响341

(二)应变速率的影响342

(三)化学结构的影响343

(四)分子量、分子量分布、支化的影响344

参考文献345

第十一章高聚物的力学性质Ⅱ 强度和破坏347

第一节 力学强度的实验室测试347

(一)单轴拉伸和单轴压缩348

(二)抗剪切352

(三)耐疲劳353

(四)抗冲击354

第二节 强度的力学剖析362

(一)应力状态362

(二)物体的形变和应力-应变关系367

(三)Considéres作图368

(四)高分子材料的脆性-延性转变370

第三节 在原子和分子水平上讨论高聚物的断裂371

(一)固体的理论强度372

(二)破裂的动力学理论376

(三)研究分子破裂的实验方法378

1 顺磁共振法(ESR)378

2 红外光谱382

3 小角x射线散射(SAXS)384

第四节 高聚物的断裂力学386

(一)线性弹性断裂力学(LEFM)和Griffith方程386

(二)Gc的另一物理意义和测定方法390

(三)应力-强度因子393

(四)塑性区的大小和厚度效应394

第五节 切变屈服和银纹化399

(一)切变屈服的理论和判据404

(二)不均匀形变和剪切带409

(三)切变屈服和裂缝的引发与扩展412

(四)银纹的微观结构和微观力学413

(五)银纹的引发和增长416

(六)银纹的破开和裂缝的扩展419

参考文献420

附录 SI单位和非-SI单位换算表422

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