《科技用书 化工单元制造程序 上》

1-1 能量关系式—第一定律2

1-1-1 能量分类2

第一章热力学在单元程序上的应用2

1-1-2 一流动系统的能量平衡3

1-1-3 标准状态3

1-2 反应热4

1-2-1 温度对反应热的影响6

1-2-2　一反应之熵的变化7

1-2-3 自由能7

1-2-4 基本能量关系式8

1-3-1 自由能为平衡的一种准则9

1-3 化学平衡9

1-3-2 理想气体之平衡常数10

1-3-3 平衡方程式之衍导10

1-3-4 非理想气体之平衡组成11

1-4 气体之逸压计算12

1-4-1 非理想气体之平衡常数15

1-4-2 平衡常数的计算16

1-4-3　平衡转化之计算17

1-5 热力学与单元程序22

1-6 化学平衡的应用23

1-7 汽相触媒反应23

1-8 仅热力学是不充实的24

1-7 液相反应24

1-9 热力学资料的来源25

第二章　化学动力学27

2-1什麽是化学动力学？27

2-2 基本原则复习27

2-2-1 反应阶数28

2-2-2 机构作用29

2-2-3 一阶反应29

2-2-4 二阶反应30

2-2-6 零阶反应31

2-2-7 通式31

2-2-5 三阶反应31

2-2-8　解法的限制32

2-3 温度对化学反应的影响32

2-4 化学反应的类型32

2-5 转化率和反应器大小的计算41

2-6 非均态反应41

2-7 气相触化反应42

2-8 吸收方程式42

2-9 触化速率方程式43

2-10 方程式的选择与常数的计算45

2-11 利用速率方程式设计反应器47

第二章与第三章的符号49

3-1 影响化学程序之诸因素51

3-1-1 选择一反应器之各项问题51

第三章　化学程序动力学51

3-1-2逆混合52

3-1-3 反应器的形状和类型52

3-1-4 反应系统54

3-2 反应器的形状和逆混合的效应55

3-3 逆混合对产物分配的影响58

3-3-1 平行反应59

3-3-2 系列反应60

3-3-3 复合系列反应60

3-4 均态反应器的大小与选择66

3-5 生成物分配的计算67

3-6 触化反应器的大小与选择69

3-7 纵长式与逆混合式70

3-8 反应器大小的计算71

3-9 摘要72

第四章　硝化反应73

4-1引言73

4-2 硝化试剂74

4-2-1 硝醯离子NO2＋74

4-3 芳香烃的硝化76

4-3-1 排列方向76

4-3-2 芳香性取代理论77

4-3-3 邻位和对位的比率79

4-4 芳香烃之硝化动力学与机构作用83

4-4-1 有机溶剂内的硝化反应85

4-4-2 在硝酸水溶液内的硝化86

4-4-3 亚硝酸对硝化反应的效应87

4-4-4 氧硝化反应87

4-5 石蜡烃之硝化反应88

4-5-1 气相反应88

4-5-2 液相的硝化反应93

4-5-3 烯类的液相硝化反应95

4-5-4 乙炔的硝化反应96

4-6 硝化酯类97

4-7 N-硝基化合物98

4-7-1　制备方法99

4-8 硝化反应热力学100

4-8-1 硝化热102

4-8-2 硝化酸类之热力特性102

4-8-3 硝化热的总和106

4-8-4 硝基化合物之用途和制备的热力学资料110

4-9 工业硝化反应所用的器具113

4-9-1 程序用器具的类型113

4-9-2 槽式硝化反应116

4-9-3　连续式硝化反应117

4-10 硝化用混酸120

4-10-1　酸的处理程序121

4-10-2 混酸的组成成份123

4-10-3　D.V.S的计算124

5-7-1 装置126

4-10-4　D.V.S和硝化器进料稳定性关系126

4-11 典型的工业硝化程序127

5-7-2 硝基化合物127

4-11-1-1 用混酸槽式硝化反应127

4-11-1 硝基苯的制备127

5-8 金属与碱的还原128

4-11-1-2 分离和中和128

4-11-1-3 硝基苯制造过程中的损失129

4-11-1-4 以添加废酸连续硝化130

4-11-2 间二硝基苯的制备133

4-11-3 邻位和对位氯硝基苯的制备135

4-11-4 对位硝基乙醯苯胺137

4-11-5-1 单硝基甲苯的制备139

4-11-5-2 硝基萘的制备143

4-11-6 硝基石蜡烃的制备145

第五章　还原胺化法150

5-1引言与定义150

5-2 还原方法154

5-3 铁和酸的还原法（Be'champ法）157

5-3-1 反应机构158

5-3-2 电子机构160

5-3-3 机构讨论161

5-3-4 化学和物理因素162

5-3-4-1　用铁量162

5-3-4-2 铁的物理条件163

5-3-4-4　用酸量164

5-3-4-3　用水量164

5-3-4-6　反应温度165

5-3-4-5　搅拌效应165

5-3-4-7 溶液的加入166

5-3-4-8 完成反应的检验166

5-3-4-10　连续程序法167

5-3-4-11　副产物的回收167

5-3-4-9 反应混合物之处置167

5-3-4-12　胺的收率168

5-3-4-13　装置168

5-3-4-14　苯胺的制造172

5-3-4-15　对二胺基苯的制造184

5-4 其他金属与酸的还原反应190

5-4-1 锌与酸190

5-4-2 锡与酸190

5-5 触媒氢化作用192

5-5-1 氢的生产193

5-4-3 铝与硫酸195

5-5-2 还原的类型195

5-5-3 反应条件200

5-5-4 器具204

5-5-5 苯胺的制造205

5-5-6 二甲基苯胺的制造208

5-6 硫化物的还原212

5-6-1 间硝基苯胺的制造213

5-6-2 2-硝基-4-硝基酚的制造214

5-6-3　4-胺基-4-氧氧基偶氮苯215

5-6-4 5-硝基-1-萘胺的制造215

5-6-5 2-胺基-7-氯蒽醌之制备215

5-7 电解还原216

5-8-1 利用锌与碱可制造2,2′-二甲氧基对称二苯胼与二氨基二甲氧基胼苯220

5-8-2 对称二苯胼的制造，利用铁与碱222

5-8-2-1　锌与弱碱223

5-8-2-2　亚硫酸铁与碱225

5-9 低亚硫酸钠的还原225

5-10 亚硫酸盐的还原226

5-10 其他的还原法228

5-10-1 金属氢化物228

5-10-2 氢氧化钠与甲醇228

5-10-3 钠汞齐229

5-10-4 强碱氧化还原硝基甲苯229

5-10-5 其他230

第六章卤素化反应231

6-1 引言231

6-1-1 氯化反应232

6-1-2 溴化反应234

6-1-3 碘化反应235

6-1-4 氟化反应236

6-2 卤化反应之热力学与动力学239

6-2-1 卤化反应热力学240

6-2-2 卤化反应之机构与动力学242

6-2-3 烃与氯烃之氯化反应248

6-3 卤化反应的综合251

6-3-1　以氯气卤素化反应252

6-3-2　取代反应256

6-3-3 加成反应270

6-3-4　加成反应273

6-3-5　取代反应275

6-3-6 脱氯化氢反应277

6-3-7 以次氯酸盐氯化280

6-3-8 以Sand-meyer反应进行卤化作用288

6-3-9 溴化反应289

6-3-10　碘化反应292

6-3-11 氟化反应293

6-4 触媒存在下之氯化反应296

6-5 光卤化反应298

6-6 卤化反应的器材之设计与构筑299

6-7 工业上卤化反应301

6-7-1 戊烷的氯化反应301

6-7-2　3-氯丙烯（Allyl Chloride）高温氯化丙烯303

6-7-3　乙炔的氯化反应306

6-7-4 三氯乙烷308

6-7-5 单氯醋酸的制备309

6-7-6 三氯乙醛的制备313

6-7-7 氯苯的制备317

6-7-8 氯溴甲烷323

6-7-9 2-氯乙醇-〔1〕的生产325

6-7-10　甲烷的氯化反应332

第七章　磺酸化反应与硫酸盐反应337

7-1引言337

7-2 磺酸化试剂及硫酸化试剂及它们的主要用途339

7-2-1 三氧化硫及其化合物340

7-2-2 芳香性化合物的磺酸化反应345

7-2-3 脂肪性化合物的磺酸化反应及硫酸盐反应353

7-3 磺酸化反应及硫酸化反应之物理及化学因素372

7-4 动力学、热力学及机构作用385

7-5 脱磺酸反应393

7-6 操作步骤397

7-7 工业用具及技巧399

7-8 自槽式程序转移到连续式程序403

7-9 磺酸盐及硫酸盐之技术上制法409

第八章　氨解胺化反应422

8-1通论422

8-2 胺化试剂423

8-3 胺化反应综览432

8-3-1 第一类卤素化合物的转化432

8-3-2　-SO3H基与-OSO3H基的置移438

8-3 第三类醇类转化成胺类440

8-3-4 羰基化合物的转化—氢氨解反应443

8-3-5 第五类加成反应445

8-3-6 第六类NH3与烃的反应456

8-3-7 第七类其他的氨解反应457

8-4 影响氨解之物理和化学因素461

8-5 胺化反应用的触媒468

8-6 反应器进料之PH值及腐蚀性473

8-7 氨解的动力学474

8-8 氨解的热力学479

8-9 反应器及附件的设计482

8-10　胺基化合物的工业制法485

8-11　氨回收系统的控制518

第九章　氧化反应522

9-1　氧化反应的类型522

9-2氧化剂525

9-3 以氧化合物进行液相氧化反应539

9-4 以氧进行液相氧化反应543

9-5 汽相氧化脂肪性化合物553

9-6 芳香烃的汽相氧化反应568

9-7 动力学及热化学576

9-8 氧化反应的装置582