《硝胺及硝酸酯炸药化学与工艺学》求取 ⇩

1 硝胺炸药通论1

1.1 概述1

1.2 硝胺及其性质4

1.3 硝酰胺11

1.4 硝胺的制备16

参考文献25

2 黑索今27

2.1 概述27

2.1.1 物理性质29

2.1.2 在溶剂中的溶解性32

2.1.3 化学性质35

2.1.4 毒性38

2.1.5 爆炸性质39

2.1.6 应用41

2.1.7 质量要求43

2.2 黑索今的主要原料46

2.2.1 甲醛46

2.2.2 多聚甲醛48

2.2.3 甲醛的化学52

2.2.4 乌洛托品55

2.3 黑索今的制造方法综论61

2.3.1 硝酸法62

2.3.2 硝酸—硝酸铵法63

2.3.3 甲醛—硝酸铵合成法64

2.3.4 醋酐法65

2.3.5 取代六氢化均三嗪法66

2.3.6 R-盐氧化法67

2.3.7 直链硝胺的合环68

2.4 黑索今的制造 硝酸法69

2.4.1 乌洛托品在硝酸中的硝解反应69

2.4.2 硝酸法制黑索今的工艺80

2.4.3 硝酸法工艺的讨论88

2.5 黑索今的制造 醋酐法98

2.5.1 制造工艺方法98

2.5.2 精制和后处理104

2.5.3 醋酐法工艺的讨论108

2.6.1 硝酸-硝酸铵法工艺122

2.6 制造黑索今的其它方法122

2.6.2 甲醛-硝酸铵法工艺129

2.6.3 六氢化均三嗪工艺132

2.6.4 R-盐氧化制黑索今工艺138

2.7 废酸和废水处理141

2.7.1 硝酸法生产黑索今的废酸回收处理141

2.7.2 醋酐法制黑索今的废酸处理150

2.7.3 黑索今废水处理153

参考文献156

3 奥克托今160

3.1 概述160

3.1.1 晶型和有关物理性质162

3.1.2 溶解性及溶剂化物167

3.1.3 化学性质170

3.1.4 毒性172

3.1.5 爆炸性质173

3.1.6 热安定性174

3.1.7 应用和质量要求176

3.2 制备合成原理178

3.2.1 乌洛托品在醋酐-硝酸中的硝解反应179

3.2.2 环硝胺的形成反应历程191

3.2.3 从小分子合成HMX或HMX母体199

3.3 奥克托今制备的中间物及副产物203

3.3.1 乌洛托品硝酸盐203

3.3.2 二硝基五亚甲基四胺(DPT)205

3.3.3 一酰氧基甲基三硝基四氮杂环辛烷(PHX)211

3.3.4 二乙酰氧基三硝基三氮杂庚烷(BSX)213

3.3.5 二乙酰氧基四硝基四氮杂壬烷(AcAn)216

3.3.6 —乙酰基二硝基三氮杂环已烷(TAX)217

3.3.7 —乙酰基三硝基四氮杂环辛烷(SEX)221

3.4 醋酐法制造奥克托今工艺223

3.4.1 两步法(实验室方法)224

3.4.2 一步两段法225

3.4.3 醋酐法的工艺改进228

3.4.4 工艺参数的讨论231

3.4.5 醋酐法的安全问题235

3.4.6 精制238

3.5 制造奥克托今的其它方法244

3.5.1 TAT法245

3.5.2 DADN法249

3.5.3 DANNO法255

3.5.4 制HMX/RDX 70/30的混合物的新醋酐法256

3.5.5 硝基脲法(或称尿素法)258

3.5.6 其它方法的研究260

参考文献262

4 其它环硝胺267

4.1 四硝基四氮杂+氢化萘267

4.1.3 硝解四乙酰基四氮杂+氢化萘以制取TNAD270

4.1.4 1,4，5,8-四亚硝基-1,4，5,8-四氮杂+氢化萘制备270

4.1.2 1,4，5,8-四乙酰基-1，4,5,8-四氮杂+氢化萘制备270

4.1.1 TADA制备270

4.1.5 8-亚硝基-1,4，5，-三硝基-1,4，5,8-四氮杂+氢化萘制备271

4.1.6 8-亚硝基-1,4，6-三硝基-1,4,5，8-四氮杂+氢化萘硝化制备TNAD271

4.1.7 硝解TADA制备TNAD271

4.2 四硝基四氮杂螺+-烷272

4.2.1 四(氨基甲基)甲烷制备274

4.2.2 四(硝胺甲基)甲烷制备275

4.2.3 由四(硝胺甲基)甲烷与甲醛合环制备TNSU276

4.2.4 2,4，8,10-四亚硝基-2,4，8，10-四氮杂双环螺〔5,5〕+-烷制备276

4.2.5 从亚硝基衍生物制备TNSU276

4.3 六氢化嘧啶N-硝基衍尘物276

4.3.1 三硝基六氢化嘧啶(TNP)277

4.3.2 硝酰氧基甲基三硝基六氢化嘧啶(NMP)279

4.3.3 1,3,5,5-四硝基六氢化嘧啶_〔11〕281

4.4 甘脲硝基衍生物282

4.4.1 二硝基甘脲283

4.4.2 四硝基甘脲284

参考文献285

5 脂肪族硝胺287

5.1 硝酸胍与硝基胍287

5.1.1 硝酸胍287

5.1.2 硝基胍290

5.2 硝酸脲与硝基脲297

5.2.1 硝酸脲297

5.3 乙基二硝胺298

5.2.2 硝基脲298

5.3.1 性质299

5.3.2 制备301

5.4 二乙醇硝胺二硝酸酯(吉纳)304

5.4.1 性质305

5.4.2 制备306

参考文献308

6 特屈儿310

6.1 特屈儿的性质311

6.1.1 物理性质311

6.1.2 溶解性312

6.1.3 化学性质和安定性314

6.1.4 毒性317

6.1.5 爆炸性质318

6.2 特屈儿的合成制备反应319

6.3 特屈儿制造工艺326

6.3.1 以二甲基苯胺为原料的工艺326

6.3.2 以二硝基氯苯和甲胺为原料的工艺329

参考文献330

7 硝酸酯炸药通论332

7.1 概述332

7.2 物理化学性质333

7.2.1 物理性质333

7.2.2 硝酸酯的水解334

7.2.3 硝酸酯的其它反应335

7.3.1 硝酸酯的爆炸性质336

7.3 爆炸性质与安定性336

7.3.2 硝酸酯的安定性337

7.3.3 硝酸酯的生理作用339

7.4 制备方法340

7.4.1 硝酸(硝硫混酸)酯化法340

7.4.2 其它方法341

参考文献343

8 硝化甘油344

8.1 硝化甘油的性质345

8.1.1 物理性质345

8.1.2 溶解性质348

8.1.3 化学性质和安定性353

8.1.4 爆炸性质356

8.1.5 硝化甘油的应用358

8.2.1 硝化剂的选择360

8.2 硝化甘油制造360

8.2.2 原料甘油361

8.2.3 制造方法概述362

8.2.4 纳唐-汤姆生法364

8.2.5 施密德法366

8.2.6 拜亚兹法368

8.2.7 尼尔逊-布仑伯格喷射硝化法370

8.2.8 海克力斯管道硝化法371

8.2.9 若干工艺问题的讨论373

8.2.10 硝化甘油生产安全375

8.3.1 二硝化甘油376

8.3 其它甘油硝酸酯376

8.3.2 二硝化氯代甘油378

8.3.3 四硝化二甘油379

8.4 烷基多羟醇硝酸酯380

8.4.1 硝化乙二醇380

8.4.2 硝化二乙二醇385

参考文献386

9 太安388

9.1 物理性质388

9.2 溶解性390

9.3 化学性质394

9.4 爆炸性质397

9.5 应用400

9.6 太安制造402

9.6.1 季戊四醇402

9.6.2 几种太安制造工艺方法404

9.6.3 硝酸硝化法制太安408

9.6.4 硝酸法工艺讨论410

9.7 其它季戊四醇硝酸酯412

9.7.1 季戊四醇同系物硝酸酯413

9.7.2 季戊四醇的低级硝酸酯415

参考文献417

10 其它硝酸酯419

10.1 硝化纤维素419

10.1.1 物理性质421

10.1.2 化学性质423

10.1.3 热安定性424

10.1.4 硝化纤维素的分类及性能425

10.1.5 硝化纤维素的制造427

10.1.6 安全问题433

10.2 硝化淀粉434

10.2.1 物理化学及爆炸性质434

10.2.2 硝化淀粉制造435

10.2.3 应用436

10.3 甘露糖醇六硝酸酯437

10.4 聚乙烯醇硝酸酯439

参考文献441

附录A 几种炸药的中国标准443