《硝基化合物炸药化学与工艺学》求取 ⇩

0．绪论1

1．硝化剂6

1.1　硝酸6

1.2　硝酸与质子酸的混合物13

1.2.1　硝酸与硫酸的混合物13

1.2.2　硝酸与其它强质子酸的混合物21

1.2.3　硝酸与乙酸、乙酸酐的混合物23

1.3　硝鎓盐25

1.4　氮的氧化物27

1.5　有机硝酯酸31

1.6　亚硫酰硝酸酯34

1.7　硝酸盐40

1.8　其它硝化剂45

1.8.1 多硝基烷45

1.8.2　偕二硝胺48

1.8.3　硝酰卤49

1.8.4　三氟甲磺酰硝酸酯52

1.8.5　硝酸与磺酸离子交换树脂的混合物53

1.8.6　含金属催化剂的硝化体系53

参考文献58

2．硝化反应机理63

2.1　芳香族化合物的硝化机理63

2.2　芳香族化合物的硝化动力学68

2.2.1 有机溶剂中的硝化动力学68

2.2.2　硝酸溶液中的硝化动力学72

2.2.3　硫酸溶液中的硝化动力学73

2.3　芳香族化合物的硝化活性和选择性76

2.3.1 活性和选择性的定性解释76

2.3.2　活性和选择性的定量描述81

2.4　芳香族化合物硝化机理的近代进展87

2.4.1　反应机理的新假设87

2.4.2　自位进攻93

参考文献117

3．芳香族硝基化合物通论122

3.1　分子结构122

3.2　爆炸性、热安定性和热力学性质126

3.2.1　爆炸性质126

3.2.2　热安定性128

3.2.3　热力学性质130

3.3　毒性和生理作用133

3.4　反应性136

3.4.1 亲核反应136

3.4.2　亲电反应152

3.4.3 自由基反应154

3.4.4　光化学反应157

3.4.5　与还原剂的反应161

3.4.6　与酸的反应163

参考文献169

4．甲苯的硝基衍生物175

4.1　主要原料175

4.1.1 甲苯175

4.1.2　硫酸177

4.1.3　硝酸177

4.2　一硝基甲苯（MNT）177

4.2.1　性质177

4.2.2　硝化甲苯的反应原理178

4.2.3　一硝基甲苯的制造188

4.3　二硝基甲苯（DNT）197

4.3.1　性质197

4.3.2　制造二硝基甲苯的反应原理200

4.3.3　二硝基甲苯的制造203

4.3.4　纯异构体的制备208

4.4　三硝基甲苯（梯恩梯，TNT）209

4.4.1　性质210

4.4.2　梯恩梯异构体的制备及性质225

4.4.3　影响二硝基甲苯硝化的因素229

4.4.4　梯恩梯的制造工艺245

4.4.5　硝化机和分离机的构造253

4.5　粗制梯恩梯的亚硫酸盐精制255

4.5.1　梯恩梯的煮洗256

4.5.2　亚硫酸钠精制法257

4.5.3　精制流程263

4.5.4　其它亚硫酸盐精制法265

4.6　结晶法精制梯恩梯266

4.7　梯恩梯的干燥、制片和包装271

4.8　成品规格272

4.9　生产甲苯硝基衍生物的发展趋势274

4.10　废酸及其它废料的处理284

4.10.1 废酸脱硝285

4.10.2　硫酸浓缩287

4.10.3　硝烟吸收292

4.10.4　四硝基甲烷的处理297

4.10.5　废水处理298

4.10.6　废药处理303

参考文献304

5．其它硝基化合物炸药308

5.1　苯和二甲苯的硝基化合物308

5.1.1　苯的硝基化合物308

5.1.2　三硝基间二甲苯（TNX）310

5.2 卤代苯的硝基衍生物311

5.2.1 氯苯的硝基衍生物311

5.2.2　三硝基间三氯苯（TCTNB）313

5.3　酚、酚盐和酚醚的硝基衍生物314

5.3.1　酚的硝基衍生物314

5.3.2　苦味酸铵（D炸药）316

5.3.3　酚醚的硝基衍生物317

5.4　芳胺的硝基衍生物319

5.4.1　苯胺的硝基衍生物319

5.4.2　三硝基间苯二胺（DATB）320

5.4.3　三硝基均三氨基苯（TATB）321

5.4.4　酰胺的硝基衍生物328

5.4.5　六硝基二苯胺330

5.4.6　其它多硝基芳胺炸药332

5.5　萘的硝基衍生物333

5.5.1 二硝基萘333

5.5.2　甲萘的硝基衍生物334

5.6　多联苯的硝基衍生物335

5.6.1 结晶型多硝基多联苯337

5.6.2　非晶型多硝基多联苯338

5.7 六硝基二苯基乙烯（HNS）339

5.7.1　一步法合成六硝基芪345

5.7.2　两步法合成六硝基芪347

5.7.3　HNS-Ⅱ的制造348

5.8　含其它基团的炸药350

5.8.1　含氟炸药350

5.8.2　叠氮化合物炸药353

5.8.3　偶氮二〔2,2′，4,4′，6,6′-六硝基联苯〕（HNAB）356

5.9　杂环系列炸药357

5.9.1　2,6-二（2,4,6-三硝基苯胺基）-3,5-二硝基吡啶（PYX）357

5.9.2　硝基嘧啶炸药357

5.9.3　硝基三唑炸药358

5.9.4　硝基三嗪炸药361

5.9.5　四硝基咔唑362

5.9.6　四硝基吖啶酮363

5.9.7 四硝基二苯并1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯（TACOT）364

5.9.8　其它杂环炸药366

5.10　氧化呋咱炸药369

5.10.1　4,6-二硝基苯并氧化呋咱（DNBF）369

5.10.2　苯并三氧化呋咱（BTF）370

5.10.3　4,4′-二硝基-3,3′-联氧化呋咱371

参考文献372

6．硝基烷375

6.1　硝基烷的性质375

6.1.1　物理性质375

6.1.2　化学性质377

6.1.3　毒性386

6.2　硝基烷的制备方法386

6.2.1 气相硝化烷烃386

6.2.2　液相硝化烷烃387

6.2.3　硝基取代卤素（氯、溴或碘）390

6.2.4　Kolbe反应391

6.2.5　ter Meer反应391

6.2.6　三硝基甲基取代卤代烷中的卤素392

6.2.7　氧化硝化法（Kaplan-Shechter反应）393

6.2.8 由烷基硫酸酯和亚硝酸钠反应制取硝基烷393

6.2.9　硝化不饱和烃制备硝基烷394

6.2.10　氧化胺类制取硝基烷396

6.2.11 氧化亚硝基化合物制取硝基烷396

6.2.12　氧化肟制取硝基烷396

6.3　气相硝化烷烃的机理397

6.3.1　反应机理397

6.3.2　影响气相硝化的因素402

6.4　硝基烷烃的制造工艺407

6.4.1　液相硝化407

6.4.2　气相硝化丙烷408

6.5　硝基甲烷414

6.6　三硝基甲烷416

6.7　四硝基甲烷417

6.8　硝基烷合成炸药举例418

6.8.1 N,N′-二（2,2,2-三硝基乙基）亚乙基二硝胺418

6.8.2　三硝基乙醇的原碳酸酯419

6.8.3 二（2,2-二硝基丙基）缩甲醛（DNF）和二2,2-二硝基丙基）缩乙醛（DNA）421

参考文献423