《炸药合成化学》求取 ⇩

1硝仿系化合物1

1.1 硝仿及其反应1

1.2 乙炔硝化液的制备3

1.3多硝基化合物的Mannich反应5

1.3.1 Mannich反应的机理6

1.3.2 Mannich反应实例20

1.4硝仿系化合物的合成及性质27

1.4.1 4,4,4,2-四硝基-2-氮杂丁烷（174）28

1.4.2 4,4,4,2-四硝基-2-氮杂丁烷（174）衍生物30

1.4.3 1,1,1,3,6,8,8,8-八硝基-3,6-二氮杂辛烷（186）35

1.4.4 1,1,1,3,5,5,5-七硝基-3-氮杂戊烷（18）及其亚硝化物47

1.4.5 1,1,1,7,7,7-六硝基-3,5-二氮杂-4-羰基（氧代）庚烷（50）50

参考文献51

2含偕二硝基氮杂环化合物54

2.1含偕二硝基六元氮杂环化合物——1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环己烷（13）55

2.1.1 合成反应55

2.1.2 合成方法56

2.2含偕二硝基七元氮杂环化合物——1,4,6,6-四硝基-1,4-二氮杂环庚烷（18）57

2.2.1 合成反应57

2.2.2 合成方法58

2.3含偕二硝基氮杂八元环化合物58

2.3.1 1,3,3,5,7,7-六硝基-1,5-二氮杂环辛烷（22）（简称HCO或7507）58

2.3.2 1-亚硝基-3,3,5,7,7-五硝基-1,5-二氮杂环辛烷（23）65

2.3.3 1-亚硝基-3,3,7,7-四硝基-1,5-二氮杂环辛烷（25）68

2.3.4 1,5-二亚硝基-3,3,7,7-四硝基-1,5-二氮杂环辛烷（26）70

2.3.5 1-硝酰氧乙基-3,3,5,7,7-五硝基-1,5-二氮杂环辛烷（30）72

2.4含偕二硝基氮杂十元环化合物77

2.4.1 合成反应77

2.4.2 合成方法81

参考文献83

3芳烃三硝基甲基化合物84

3.1芳烃三硝基甲基化反应84

3.1.1 Титов的工作86

3.1.2 Новиков等人的工作88

3.1.3 Ponzio反应和Титов方法的推广91

3.2均三（三硝基甲基）苯（43）92

3.2.1 设计思想92

3.2.2 合成反应94

3.2.3 合成方法102

3.3芳基三硝基甲烷衍生物104

3.3.1 芳香醛肟104

3.3.2 芳基二硝基甲烷104

3.3.3 芳基二硝基甲烷钾盐112

3.3.4 芳基三硝基甲烷113

3.3.5 合成反应及方法116

3.44-甲硝胺基-3,5-二硝基苯基二硝基甲烷钾盐（162）的晶体结构133

3.4.1 化合物的制备133

3.4.2 晶体学数据134

3.4.3 结构描述与讨论136

参考文献139

4多硝基茋类及硝基喹啉氧化物141

4.1概述142

4.1.1 TNT（1）及DNT（2）的反应产物142

4.1.2 HNS（10）的主要物理性能147

4.2硝基苄阴离子的Michael加成反应149

4.2.1 3-取代苯基喹啉-N-氧化物149

4.2.2 3-取代苯基喹啉-N-氧化物的分子结构156

4.33,3′-双六硝基茋159

4.3.1 3,3′-双（2,2′,4,4′,6,6′-六硝基茋）（BHNS,78）159

4.3.2 硝基叠氮基茋164

4.43,3′-二取代六硝基茋168

4.4.1 合成反应169

4.4.2 合成方法174

4.5成核剂的作用机理及分子结构176

4.5.1 添加剂对铸装TNT（1）和B炸药的过冷温度和结晶形态的影响176

4.5.2 成核剂的分子结构180

4.5.3 成核剂的作用机理187

参考文献189

5苯并氧化呋咱硝基衍生物192

5.1 苯并氧化呋咱的结构192

5.2苯并氧化呋咱类化合物的合成方法197

5.2.1 邻硝基叠氮苯及其衍生物的热解197

5.2.2 邻硝基苯胺的氧化198

5.2.3 邻醌二肟的氧化199

5.3甲胺基硝基苯并氧化呋咱的合成202

5.3.1 5-甲胺基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱（58）202

5.3.2 5-甲胺基-4-硝基苯并双氧化呋咱（65）207

5.4二氨基苯系氧化呋咱硝基衍生物208

5.4.1 N,N′-双（2,4-二硝基苯并氧化呋咱）-1,3,5-三硝基-2,6-二氨基苯（71）208

5.4.2 N,N′-双（2-硝基苯并双氧化呋咱）-1,3,5-三硝基-2,6-二氨基苯（79）212

5.5二氨基吡啶系氧化呋咱硝基衍生物214

5.5.1 N,N′-双（2,4-二硝基苯并氧化呋咱）-3,5-二硝基-2,6-二氨基吡啶（84）213

5.5.2 N,N′-双（2-硝基苯并二氧化呋咱）-3,5-二硝基-2,6-二氨基吡啶（88）217

5.5.3 N-2,4,6-三硝基苯基-N′-2,4-二硝基苯并氧化呋咱-3,5-二硝基-2,6-二氨基吡啶（94）219

5.6N,N′,N″-三（2-硝基苯并二氧化呋咱）三聚氰酰胺（100）221

5.6.1 合成反应221

5.6.2 合成方法223

5.7乙酰胺基苯并氧化呋咱硝基衍生物224

5.7.1 5-乙酰胺基-6-硝基苯并氧化呋咱（105）224

5.7.2 7-乙酰胺基苯并二氧化呋咱（110）225

5.85-氨基-7-苦胺基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱（116）227

5.8.1 合成反应227

5.8.2 合成方法228

5.96,6′-二硝基四氧化呋咱并［b,d,b′,d′］联苯（119）229

5.9.1 合成反应229

5.9.2 合成方法230

参考文献230

6三唑硝基衍生物233

6.1 概述233

6.2三唑硝基衍生物的分类及其合成路线235

6.2.1 硝基取代的三唑衍生物235

6.2.2 带有脂肪族多硝基侧链的三唑衍生物235

6.2.3 三唑的多硝基芳基衍生物235

6.2.4 硝基三唑盐类235

6.3 三唑硝基衍生物的发展及现状235

6.4 三唑硝基衍生物的性能236

6.5硝基取代的三唑衍生物的合成242

6.5.1 直接硝化法242

6.5.2 N-硝基热重排为C-硝基252

6.5.3 通过重氮化将氨基转变为硝基253

6.5.4 通过氧化将氨基转变为硝基254

6.5.5 Mannich反应255

6.6带脂肪族多硝基侧链的三唑衍生物的合成257

6.6.1 Mannich反应257

6.6.2 环加成反应259

6.7三唑类多硝基苯基衍生物的合成259

6.7.1 卤代多硝基苯与氨基三唑的反应260

6.7.2 卤代多硝基苯与硝基三唑盐的反应266

6.8 硝基三唑盐的合成271

参考文献273

7含硫多硝基芳烃化合物277

7.1含硫多硝基芳烃化合物的研究概况278

7.1.1 硝基夹氮硫杂蒽278

7.1.2 硝基芳砜化合物282

7.2合成反应及合成方法287

7.2.1 多硝基夹氮硫杂蒽287

7.2.2 3,3′-二氨基-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯基砜（51）295

7.2.3 二苦基砜（21）301

参考文献304

8高能量密度化合物——多环笼形硝胺306

8.1概述306

8.1.1 含能化合物分子结构分析307

8.1.2 含能化合物结构与性能关系307

8.1.3 含能材料数据库308

8.2 合成笼形硝胺的方法312

8.3 多氮杂异伍尔兹烷的合成314

8.4 多氮杂金刚烷的合成319

8.5 多氮杂伍尔兹烷的合成324

参考文献330

9含能有机叠氮化合物333

9.1 概述333

9.2 叠氮化合物对含能材料的能量贡献334

9.3 叠氮化合物的结构335

9.4有机叠氮化合物的分类336

9.4.1 叠氮聚醚336

9.4.2 叠氮硝胺337

9.4.3 叠氮硝基化合物337

9.4.4 叠氮氟二硝基化合物338

9.4.5 叠氮烷、叠氮醚和叠氮酯338

9.5有机叠氮化合物的制备方法341

9.5.1 以叠氮基取代卤素341

9.5.2 以叠氮基取代磺酰氧基或硝酰氧基342

9.5.3 由已有的叠氮化合物转化342

9.5.4 其他方法343

9.6叠氮聚醚的合成344

9.6.1 聚叠氮缩水甘油醚（GAP）（30）344

9.6.2 3,3-二叠氮甲基氧丁环（BAMO）的均聚物（33）及共聚物（35）347

9.7叠氮硝胺的合成349

9.7.1 1,5-二叠氮基-3-硝基-3-氮杂戊烷（DANPE或DIANP）（39）349

9.7.2 叠氮甲基偕二硝胺351

9.8叠氮硝基化合物的合成357

9.8.1 硝基烷烃的叠氮衍生物357

9.8.2 1-叠氮基-2-（2′,4′,6′-三硝基苯基）乙烷（78）361

9.8.3 2,4,6-三硝基-N-叠氮乙基苯胺（82）362

9.9叠氮甲基偕二硝基甲基苯的合成363

9.9.1 一叠氮甲基偕二硝基甲基苯（88）363

9.9.2 二（叠氮甲基偕二硝基甲基）苯（95及102）364

9.9.3 1,3,5-三（叠氮甲基偕二硝基甲基）苯（110）367

9.10叠氮甲基偕二硝基类缩醛的合成368

9.10.1 二（叠氮甲基偕二硝基乙醇）缩甲醛（115）368

9.10.2 二（叠氮甲基偕二硝基丙醇）缩甲醛（123）370

9.11脂肪族叠氮化合物的合成371

9.11.1 1,2,4—三叠氮丁烷（TAB）（126）371

9.11.2 四叠氮甲基甲烷（TAPE）（129）372

9.12叠氮酯的合成373

9.12.1 二叠氮新戊二醇二硝酸酯（PDADN）（131）373

9.12.2 其他叠氮酯的合成374

9.13叠氮醚的合成380

9.13.1 双（2-叠氮乙基）醚（149）380

9.13.2 双（叠氮乙酰氧乙基）醚（151）380

9.14氧杂环叠氮化合物的合成381

9.14.1 2,2-二甲基-5-叠氮甲基-5-硝基-1,3-二噁烷（154）381

9.14.2 3-叠氮甲基-3-乙基氧丁环（159）383

参考文献383

10超酸及硝鎓盐硝化剂386

10.1以质子酸为催化剂的硝化剂386

10.1.1 硝酸-氟化氢-三氟化硼387

10.1.2 硝酸-三氟甲基磺酸388

10.1.3 硝酸-氟磺酸390

10.1.4 硝酸-固体酸391

10.1.5 碱金属硝酸盐-三氟醋酸酐392

10.1.6 烷基硝酸酯-质子酸或固体酸或Lewis酸393

10.1.7 烷基硝酸酯-固体酸393

10.1.8 丙酮氰醇硝酸酯（ACN）-固体酸394

10.2以Lewis酸为催化剂的硝化剂394

10.2.1 硝酰卤-Lewis酸395

10.2.2 四氧化二氮-Lewis酸396

10.2.3 四氧化二氮-固体酸397

10.2.4 五氧化二氮-Lewis酸398

10.2.5 烷基硝酸酯-Lewis酸399

10.2.6 丙酮氰醇硝酸酯-Lewis酸400

10.2.7 三甲硅烷基硝酸酯-Lewis酸400

10.3硝鎓盐401

10.3.1 概述401

10.3.2 用于硝化芳烃402

10.3.3 用于硝化烷烃406

10.3.4 用于N-硝化410

参考文献415