《表2 MnFeOx催化剂XPS测试结果》

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《MnFeO_x催化剂低温催化氧化NO》


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本实验采用XPS表征来考察前驱体不同对MnFeOx催化剂表面元素价态及浓度的影响,结果如图5所示。由图5(a)可知,Mn2p为双峰,结合XPS数据库和文献报道[17],Mn2p3/2和Mn2p1/2能谱图的不对称性,说明催化剂中的锰氧化物以MnO2和Mn2O3形式存在。结合XRD分析结果,并未检测到这两种物质的存在,这说明MnO2和Mn2O3高度分散在催化剂表面。出现在较低结合能处(641.3~641.7 eV)的峰可归属于Mn3+,较高结合能处(642.2~643 e V)的峰可归属于Mn4+[18]。据文献[19]报道,Mn4+更具低温催化氧化活性。图5(b)显示,Fe存在2p3/2和2p1/2两个特征峰,分别位于710.2~711.5 eV和724.3~725.5 eV。研究表明[20],在718 eV附近的峰为Fe3+的低强度振动卫星峰,表明Fe元素以Fe3+和Fe2+混合价态存在。根据XPS-AES-Peak-Standard-Library,Fe主要以+3价的Fe2O3形式存在,但XRD未检测到该物质的存在,说明Fe2O3在两种前驱体上分散性良好。MnFeOx(MnSO4)的Fe2p3/2处的峰较MnFeOx(Mn(CH3COO)2)宽,说明MnFeOx(MnSO4)可能存在更多的FeO组分[21],这与XRD检测结果一致。催化剂的O1s XPS图如5(c),结合能在529.8~530.5 eV范围内的峰为催化剂中金属氧化物的晶格氧(Oβ),结合能在531.2~532.5 eV范围内的峰为化学吸附氧Oα(O22-或O-),与Oβ比较,Oα有较高移动性,更有利于催化氧化反应的进行[22]。通过分峰拟合计算峰面积得到各原子的比值(见表2),由结果可知,MnSO4作为前驱体时,Mn4+和化学吸附氧Oα的比值降低。MnFeOx(Mn(CH3COO)2)中Fe3+物种的百分含量相对较高,高含量的Fe3+位点能够促进NO氧化为NO2,提高催化剂NO的转化率。因此,Mn(CH3COO)2作为前驱体更有利于提高催化活性,且与催化剂活性评价结果相一致。