《表2 催化剂CexZr1-xO2的XPS结果分析》

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《铈锆固溶体Ce_xZr_(1-x)O_2上H_2S的选择性催化氧化性能》


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采用XPS对催化剂表面的化学态进行分析,结果如图4所示。图中V与U分别对应Ce 3d5/2和Ce3d3/2的自旋分裂轨道[27]。由图4可知,Ce 3d轨道可以被分峰为8个峰:U'''(~917.5 e V),U″(~907.5 e V),U'(~903.5 e V),U (~901.4 e V),V'''(~898.9 e V),V″(~888.9 e V),V'(~884.6 e V)和V(~882.5 e V)。表明Ce4+和Ce3+同时存在于催化剂表面,其中,Ce4+标记为U'''、U″、U、V'''、V″和V,Ce3+标记为U'和V'。通过峰面积进行半定量计算,可以得出Ce3+占Ce3++Ce4+的物质的量比例,结果列于表2。由表2可知,Ce0.9Zr0.1O2、Ce0.7Zr0.3O2、Ce0.5Zr0.5O2、Ce0.3Zr0.7O2和Ce0.1Zr0.9O2中Ce3+占Cetotal的物质的量比分别为16.8%、22.1%、21.0%、22.4%和24.3%。据文献报道,Ce3+的存在可以促进表面氧空位的生成,因此,氧空位的浓度随Ce3+的增多而增大[28]。由图4还可知,O 1s轨道可分为在530.1e V附近和532.5 e V附近的两个峰,分别对应晶格氧(Olat)和氧空位上的化学吸附氧(Oads)。根据峰面积进行定量计算得到,Ce0.9Zr0.1O2、Ce0.7Zr0.3O2、Ce0.5Zr0.5O2、Ce0.3Zr0.7O2和Ce0.1Zr0.9O2化学吸附氧的物质的量比分别为30.0%、30.1%、35.4%、27.4%和36.8%,这与Ce 3d XPS结果基本吻合。