《表4 不同初始ρ (PCN) 下臭氧氧化PCN的动力学参数》

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在初始ρ(臭氧)为15 mgL、气体流量为600m Lmin、p H为7、反应温度为20℃时,不同初始ρ(PCN)对PCN去除率的影响如图6所示.对不同初始ρ(PCN)氧化情况进行一级、伪一级和二级动力学方程拟合,结果表明伪一级动力学方程拟合相关性最高,不同初始ρ(PCN)下臭氧氧化PCN的动力学参数如表4所示.由表4及图6可见,随着初始ρ(PCN)由25 mgL增至200 mgL,PCN降解速率和TOC去除率逐渐降低,主要原因是臭氧氧化降解PCN速率非常快,当初始ρ(PCN)较低时,臭氧可以充分发挥氧化作用,将PCN快速氧化降解;当初始ρ(PCN)较高时,需要消耗更多的臭氧降解PCN[26-27],同时PCN氧化中间产物也会进一步消耗臭氧[28-29],这使得PCN降解速率和TOC去除率相应降低,但PCN的去除率基本没有明显差异,均可在短时间内被完全氧化降解.在试验条件一定的情况下,理论上水中溶解的臭氧以及臭氧分解产生的·OH的量是一定的,因此随着ρ(PCN)增大,溶液中PCN分子之间相互竞争氧化物的作用增大,从而使其氧化速率随着初始ρ(PCN)增加而降低.此外,初始ρ(PCN)越高,降解过程中生成的副产物越多,这些副产物会和PCN竞争氧化剂,从而降低PCN的降解速率.