《表1 文献报道的若干2, 5-呋喃二甲酸 (FDCA) 的催化体系》

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《生物质基己二酸绿色合成技术研究进展》


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已有大量文献报道,从5-HMF出发,利用贵金属与碱性助剂的催化体系在低温氧气的条件下可以高效氧化制备FDCA(部分结果见于表1)[30-34],这些过程主要以Au或Pt族金属催化剂为氧化活性中心,通过添加碱性助剂在较为温和的反应条件下(温度不超过100℃,氧压不超过1 MPa),即可得到较高的FDCA收率,例如在CeO2负载或修饰的Au催化剂上,FDCA的收率达到99%[33]。但使用碱性助剂的缺点在于产物为FDCA的羧酸盐,若想进一步将其转化利用,需经过强酸酸化步骤。2014年,Wang课题组率先报道了在无外加碱的条件下,使用负载在多壁碳纳米管上的Au-Pd双金属催化剂,高收率(~94%)的氧化HMF制备FDCA的过程[34],克服了酸化的缺点。Ribeiro等人还在硅溶胶封装的Co-乙酰丙酮配合物催化剂上实现了果糖到FDCA的直接转化[35],为FDCA的制备带来了新的思路。目前,国内外生产FDCA产品的化工技术也在高速发展,为其下游转化奠定了扎实的基础。