《表1 不同催化剂作用下甲基苯基硫醚转化为甲基苯基亚砜》

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《无机-有机杂化钴钒酸盐Co_4(vIM)_(14)[V_4O_(12)]_2·6H_2O的合成、结构及CEES氧化催化性能》

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注:CEES（0.5mmol，1equiv），催化剂（0.034mmol，6.8mol%），H2O2（0.525mmol，1.05equiv），乙腈（4mL），40℃，4h.b亚砜的选择性.副产物砜通过GC-MS测定.c Co的含量等价于化合物1.

我们进一步探讨了化合物1中各组分在CEES催化氧化反应中的作用，首先利用与化合物1有类似阴离子簇的[（VO）（eIM） 4]2[V4O12]作催化剂在均相体系中反应[22]，CEES的转化率高达99%以上，而CEESO的选择性很差，仅为63.5%.为了验证化合物1中钴的配合物部分在催化反应中的作用，我们选用CoCl2·6H2O和vIM（物质的量之比为2:7，与化合物1中的[Co4 （vIM）14]8+有当量组分） 混合物为催化剂时，CEES的转化率降为30.5%，选择性接近100%（表1）.以上验证实验表明，化合物1中的钴配合物阳离子单元和钒阴离子簇之间的协同作用，使化合物1成为CEES催化氧化反应中具有高活性和高选择性的非均相催化剂[23].