《Tab.4Effect of n (Al) /n (Mo) on micro-structures of polybutadiene》

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《MoCl_5/TBP/AlEt_3体系引发丁二烯聚合制备含结晶的高乙烯基聚丁二烯》

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polymerization conditions:[Bd]=0.14 g/m L；n（Mo）/n（Bd）=2×10-3；n（P）/n（Mo）=2；t=60℃；t=6 h

分析Fig.6的DSC数据发现，随着Al/Mo摩尔比的增加，聚丁二烯的1，2-结构含量略有增加，聚合物的Tg相应降低[19]，当Al/Mo摩尔比小于3时，在250℃内没有熔融峰，说明产物为无定形态。当Al/Mo摩尔比为3.5时，聚合物在150～200℃附近出现小的熔融峰，推测可能是1，2-含量的间同含量增加，并且出现了一定量的结晶结构。在高乙烯聚丁二烯橡胶的基体中存在结晶结构，对于提高橡胶材料的力学强度意义显著。综上所述，MoCl5/TBP/Al Et3催化体系引发丁二烯聚合能得到无规为主的高1，2-聚丁二烯，活性中心有较好的1，2-结构定向性，随Al用量的增加，定向性增加，聚合物中出现少量微晶结构。