《表1 BP86/TZP方法优化的分子结构Tin (n-acene) 2 (n=2, 3, 4) 的相对能量 (kcal/mol) 、最低振动频率 (cm-1) 和HOMO-LUMO能隙 (eV)》下

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《并苯配体夹心体系Ti_n(n-acene)_2的分子结构及金属-金属键的理论研究》

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注[a]vmin为最低振动频率；[b]ΔER指代同一分子不同多重度或不同对称性下的能量差别；[c]εH-L指代稳定构型的HOMO-LUMO能隙或α轨道序列中最高占据与最低未占轨道之能差，单位为e V；[d]非稳定构型，此数据无意义

对于本文着重研究的三个体系Tin（n-acene）2（n=2，3，4），将所优化的结构构型、相关能量、最高占据轨道（HOMO）与最低空轨道（LUMO）之间的能差等数据列于表1中。首先看n=2的情况，2-acene即为萘（naphthalene）。D2h构型（未列于表1中）的Ti2（Np）2拥有两个虚频，分别沿这两个虚频进行消虚频操作，即得C2h和C2v两种构型。其中C2v构型的Ti2（Np）2是一个不稳定构型，因为它拥有一个较大的虚频1021.5 i cm-1；而C2h构型则一个稳定的构型，它没有虚频。而且C2h构型的分子能量甚至低于三重态D2h构型0.52 kcal/mol，尽管这个能量差别很小。n=3的情况，夹心配体即为蒽（anthracene）。单重态和三重态下Ti3（An）2（An=anthracene）的D2h构型都是稳定而没有虚频的，而且单重态拥有明显更低的分子能量，比三重态低6.50 kcal/mol。它的单重态还具有我们所研究体系中最高的HOMO-LUMO能隙0.64 eV（见表1）。n=4时，夹心配体为并四苯（tetracene）。Ti4（Tt）2（Tt=tetracene）的情况要复杂些，它的三重态D2h构型是最稳定的，具有最低的分子能量；而它的单重态下，C2h和C2v两种构型都没有虚频，分子能量差别也很小，尽管构型的几何结构有明显差别。