《表1 不同p H值下TCS光解的表观速率常数及在254 nm波长下的摩尔吸光系数和量子产率》

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《紫外辐射对水中三氯生降解》


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根据式(2),我们可以求得不同p H条件下TCS直接光解的表观速率常数,见表1.在紫外光照下,TCS降解的表观速率随着p H的升高而逐渐增大,从p H 5.3时的(2.51±0.19)×10-3cm2·m J-1增大到p H 8.5时的(7.36±0.04)×10-3cm2·m J-1.该结果可能与TCS的摩尔吸光系数(εTCS)和量子产率(ΦTCS)有关,因为一种有机物发生光解需要满足两个必要条件:(1)有机物吸收一定波长的光子后可以发生激发,即摩尔吸光系数的情况;(2)激发态的有机物发生化学分解过程要明显优于物理失活过程,即量子产率的大小(Liu et al.,2015).图3为不同p H值下TCS的摩尔吸光系数.在254 nm波长下,TCS的摩尔吸光系数从p H 5.9时的2118.1 L·mol-1·cm-1逐渐升高到p H 8.5时5065.1 L·mol-1·cm-1,如表1所示.因此,在p H 5.9~8.5范围内,TCS降解速率的提高可能归因于逐渐升高的εTCS.除了摩尔吸光系数,量子产率也是影响化合物光解效率的一个重要因素.TCS在254 nm波长下的量子产率可以根据式(3)计算(Bolton and Stefan,2002):