《表4 CePN(2.5 m M)和TbPN(3 m M)在含有0.1 M[NBu4]-[PF6]的THF溶液中的电化学数据a)(V vs.Fc[V vs.NHE]b))》
a)测试在室温下进行,工作电极为玻碳电极,扫描速度为200m V/s;b) vs.Fc通过加0.80 V转换为vs.NHE
La Pierre等[66,70,71]也对磷亚胺体系稳定的高价稀土金属配合物进行了循环伏安测试,结果如表4所示(其中CePN与TbPN具有相似的结构).虽然其测试的实验条件与Mazzanti等的报道有些差异,但对两者进行比较仍可以显示大致的趋势.对比表3和4的数据,可以发现磷亚胺配体稳定的高价稀土金属配合物整体的氧化电位与还原电位都更低,如TbPN的还原电位比TbOt Bu低0.98 V,也比TbPh低0.69 V,这表明相比于硅氧基配体,磷亚胺配体在热力学上对高价稀土离子的稳定程度更高.综上,高价稀土金属分子配合物的研究正渐入佳境,相信未来会有更多的配体体系被发现可以支撑四价铽和四价镨的配合物,甚至四价镝、四价钕和五价镨的分子配合物也在向无畏的合成化学家招手.此外,多种实验表征手段,如XANES、EPR、UV-Vis吸收光谱、分子磁性等,也将为合成与表征稀土金属的非传统高价配合物提供强有力的辅助[29].
图表编号 | XD00222276300 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.11.20 |
作者 | 王怡、黄闻亮 |
绘制单位 | 北京分子科学国家研究中心稀土材料化学及应用国家重点实验室化学与分子工程学院北京大学、北京分子科学国家研究中心稀土材料化学及应用国家重点实验室化学与分子工程学院北京大学 |
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