《表2 153 K条件下常见单一组分水合物样品晶体结构参数》

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《常见客体分子对笼型水合物晶格常数的影响》

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为便于对比分析不同客体分子水合物的结构特征，表2将上述常见单一组分水合物样品晶体结构参数进行了汇总。对比发现，单一组分水合物晶体结构参数与客体分子范德华直径间存在一定关系。图4为单一组分水合物晶格常数（153 K）与相应客体分子范德华直径的关系图。不难看出，在实验温度下，CH4、C2H6、C3H8及i-C4H10等烷烃类同系物作为客体分子形成的水合物样品，其分子直径（范德华）与相应水合物样品的晶格常数大小总体呈现正相关关系，但也有例外。从分子直径来看，CO2分子直径约为5.12×10-10 m，与C2H6分子直径（约为5.5×10-10 m）相差不大，但CO2水合物样品的晶格常数明显小于C2H6水合物样品，而与分子直径更小的CH4水合物样品晶格常数大小相当。初步分析认为，CO2分子的线性构型和氧原子强电负性使得CO2分子与水笼间的相互作用不同于CH4分子，进而导致上述异常现象2。