《表1 化合物1的晶体数据与结构参数》

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经过反复实验得最佳反应条件,Tb2O3、H3TATB和三滴HNO3在DMF/H2O溶液中,经过反应得到化合物1的纯晶体。单晶X射线衍射分析揭示了化合物1晶体是单斜晶系空间群C2/c(表1)。金属与有机配体的配位方式如图1所示,1的不对称单元包括一个独立结晶的Tb3+,一个TATB配体,一个配位的DMF分子和一个配位的水分子。Tb3+与来自5个桥联配体TATB中的6个氧原子,DMF的一个氧原子以及水的一个氧原子进行配位(图1a)。Tb-O的键长在2.286~2.462?范围内,O-Tb-O的键角在53.2(3)~143.9(4)°范围内。Tb3+通过羧基连接成一个[Tb2(CO2)6]建筑单元,而且[Tb2(CO2)6]作为次级构筑单元通过TATB桥联体形成一维链(图1b)。每个配体采用μ5-η1:η1:η1:η:1η1:η1配位模式,连接5个Tb3+构筑成一个三维框架(图1c)。在b轴方向的孔道有两种不同尺寸的微孔孔道(5.5?×9.2?2和6.5?×12.1?2)。用计算机软件TOPOS进行拓扑分析,进一步研究框架的复杂特性。如图1d所示,如果把Tb3+作为连接配体TATB的六连接点,TATB作为桥联体三结点,则整个结构可以简化为一个3,6连接的网络。拓扑点符号表示为{4.82}2{42.812.10}。PLATON分析表明当该三维多孔结构中的客体和配位DMF分子移除后,每个晶胞(9214.9?3)的孔道体积占56.6%。