《表3 H型结构水合物样品晶体结构参数》

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《常见客体分子对笼型水合物晶格常数的影响》

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与前述单一组分水合物不同，H型结构水合物为双组分水合物，是由大分子组分（如2，2-二甲基丁烷、甲基环己烷等）在小分子组分（如甲烷、氮气等）辅助下形成。H型结构为六方晶系，不同晶轴方向（a轴和c轴）长度不同。表3将实验测定的甲烷+2，2-二甲基丁烷和甲烷+甲基环己烷水合物样品晶格常数与文献值19，26进行了比较。总体而言，H型水合物的晶格常数a轴方向约为12.2×10-10 m，c轴方向约为10.0×10-10 m，轴率（a/c）约为1.2。在相同温度条件下对比甲烷作为辅助分子的2种H型水合物发现，甲烷+甲基环己烷水合物样品晶格轴率（a/c）略小于甲烷+2，2-二甲基丁烷水合物样品，其a轴方向长度略小于甲烷+2，2-二甲基丁烷水合物样品，而c轴方向长度则大于甲烷+2，2-二甲基丁烷水合物样品。甲烷作为辅助分子的2种H型水合物样品中，晶胞大笼（51268）中的大分子对晶胞的不同晶轴方向影响不同。事实上，与前述单一组分不同，大分子对H型水合物晶胞的影响不仅体现在分子尺寸上，还体现在更为复杂的分子构型和构象方面27。此外，不同测试温度对H型水合物的晶格常数影响也较为明显。与I型水合物相似，随着样品温度升高，2组H型水合物样品的晶格常数明显增大，呈现显著的热膨胀特性28。