《表2 三种正极材料的晶格参数》

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《高镍系正极材料LiNi_(0.88)Co_(0.07)Al_(0.05)O_2的制备及性能表征》


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图6a为Ni0.928Co0.072(OH)2二元前驱体和水解处理后的Ni0.88Co0.07Al0.05(OH)2三元前驱体的XRD图。如图所示,这2种前驱体的特征衍射峰与标准谱图的衍射峰基本对应一致且无杂峰存在,具有典型的六方层状结构,表明Al元素的引入并未导致杂相的生成。图6b为3种烧结方法下烧结后的正极材料的XRD图,由图可知,合成的正极材料均为层状结构,但NCA650的(006)/(012)和(018)/(110)两对峰分裂不明显,推测是由于材料的层状结构发育不完整,而另外2组正极材料XRD图上的2对峰分裂明显,表明高温段的烧结温度直接影响着层状结构的完整性。对XRD图拟合计算得出的3种烧结方式下合成正极材料的晶胞参数见表2。可以看出,3组正极材料的c/a值均大于4.93,表明在设定的烧结温度和时间范围内,所得到的正极材料均为典型的层状结构。而NCA700的I(003)/I(104)值略大于NCA750,前述2种正极材料I(003)/I(104)值远大于NCA650,说明NCA700的阳离子混排程度最小,而NCA750次之。此外,[I(012)+I(006)]/I(101)值反映了材料结构有序度,该值越小,材料结构有序度越好,而NCA700和NCA750的相关值存在较小的差异,均接近0.5,同样远小于正极材料NCA650,表明其有较好的材料结构有序度[5-7]。因此,相比于其他煅烧方式下的正极材料,NCA700具有更少的阳离子混排和更规则的层状结构,有利于其电化学性能的提高。