《表3 不同浓度的Na OH对苯加氢反应的影响[62]》

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《苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展》

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反应条件：苯0.35 m L；反应温度150℃；H2压力4.0 MPa；Ru-Cu/Zn O 50 mg；Na OH溶液2.0 m L。

SUN等[74]通过共沉淀法合成Ru-Zn催化剂，并深入研究了Na OH改性Ru-Zn催化剂对苯选择性加氢制环己烯的影响机理。当添加Na OH浓度达到0.6 mol/L时，Zn/Ru的原子比从0.27（不添加Na OH时）降低至0.16，苯转化率为45.3%，环己烯选择性为89.3%。随着Na OH浓度增加到1.2 mol/L，部分均匀分散的Zn O可能与过量添加的Na OH反应，导致对苯转化的催化活性提高，使得对环己烯的选择性降低。LIU等[62]研究了Na OH不同添加量对Ru-Cu/Zn O催化性能的影响。如表3所示，不添加Na OH时，环己烯收率仅为6.8%，且反应速度极快，仅需3 min苯转化率即可达到37.2%。在加氢过程中引入Na OH会有效提高环己烯选择性，但会大大降低催化剂的反应活性。随着Na OH浓度的增加，达到相似环己烯收率时，苯转化所需的反应时间增长，因此，添加合适浓度的Na OH可有效提高环己烯的选择性与收率。当Na OH浓度为0.30 mol/L时，环己烯的选择性可达87.9%，收率可达34.8%，清晰地验证了该方法对环己烯生产的积极作用。Na OH水溶液对环己烯生成的促进作用主要有2个原因：（1）当催化剂上存在滞水膜时，由于苯比环己烯在水中更容易溶解，加之水与环己烯竞争吸附在Ru表面，阻碍环己烯进一步加氢生成环己烷，这是水的贡献。（2)Na OH的作用，但其促进环己烯选择性的具体原因尚需验证，这是一个值得思考探究的难题。