《表2 不同浓度的Zn SO4对苯加氢反应的影响[73]》

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《苯选择加氢制环己烯在钌基催化体系中的技术进展》


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反应条件:催化剂5.0 mg;苯1.0 m L;Zn SO4溶液1.0 m L;反应温度150℃;H2压力4.0 MPa。—代表无任何添加剂。

无机添加剂大多为金属氢氧化物和过渡金属的强酸盐,Zn SO4是目前最常用且最有效的添加剂。在反应液中Zn SO4会降低催化剂活性,但能提高环己烯在催化剂上的选择性,原因可能有以下3点:(1)Zn SO4化学吸附在催化剂表面,占据Ru的部分活性位点[70];(2)化学吸附的Zn SO4能增强催化剂的亲水性[71];(3)水溶液中的Zn2+与环己烯发生相互作用,形成较稳定的配合物,稳定了环己烯的液相[72]。WANG等[73]以廉价的高活性膨润土为载体,采用浸渍-水热法制备了Ru催化剂。如表2所示,当Zn SO4浓度为0.4 mol/L时,环己烯的选择性和收率均有较大提高,分别达到44.9%和26.8%。当加氢反应过程中只加水反应17 min时,苯转化率变化不大,但环己烯的选择性只有10.5%。值得注意的是,随着Zn SO4浓度的增加,水化速率显著降低,因此,适宜的Zn SO4浓度也颇为关键。