《表4 可知当没氧化剂或氧源为H2O2及KHSO5时产率为0,从图5可知H2O2及KHSO5对催化剂有漂白的作用当氧源为m-CPBA时,环氧苯乙烷的产率高于苯甲醛及苯乙醛》
MnIVTPCCl与氧源Ph IO、Ph I(OAc)2及m-CPBA作用可能生成Mn(V)-oxo咔咯活性中间体,有氧气参与的自由基作用下,Mn(V)-oxo咔咯氧化底物生成少量的苯甲醛(Scheme2 path3);或者直接与底物经过氧原子转移反应(OAT)生成主产物环氧苯乙烷和苯乙醛(Scheme2 path2)。反应中间体Mn(V)-oxo歧化为Mn(VI)-oxo更高价态的活性物质为歧化反应[13-15]。以Ph IO或m-CPBA为氧源,MnIVTPCCl催化氧化苯乙烯时也观察到类似现象,因此我们认为MnIVTPCCl的Mn(V)-oxo咔咯歧化生成更高价的Mn(VI)-oxo咔咯(Scheme2 path1),获得高产率的环氧苯乙烷。
图表编号 | XD00189597800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.12.15 |
作者 | 杨铭、汪华华、刘海洋 |
绘制单位 | 广东轻工职业技术学院轻化工技术学院、华南理工大学化学系、华南理工大学化学系 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |