《表2 不同煅烧温度下样品的晶胞参数, I (003) /I (104) 和离子混排度Tab.2 Cell parameters, I (003) /I (104) and cation disord

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《高首效富镍正极材料LiNi_(0.6)Co_(0.2)Mn_(0.2)O_2的合成及电化学性能研究》

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图5是不同煅烧温度条件下合成的NCM622在0.5C（90 m A·g-1）电流密度下，电压范围为3.0 V~4.3 V时的电化学性能图.从图5A可以看出，不同煅烧温度下材料的充电比容量基本相同，约为186m Ah·g-1；放电比容量则表现出显著的差异，从750oC的155 m Ah·g-1增加至800oC的171 m Ah·g-1，但煅烧温度继续升高，材料比容量下降，当煅烧温度为900oC时，材料基本不具备电化学活性，推测是因为该温度下样品层状结构有序度差，阳离子混排程度高（高达8.7%，见表2）.从图5B可以看出，800oC下样品首周库仑效率高达92.2%，优于目前商业化材料的首效（最高可达86%~89%[8]）.这是由于800oC下阳离子混排程度低，有利于锂离子脱嵌过程中材料层状结构的保持.同时，从图5C可知800oC煅烧得到材料循环性能最优，100周循环后容量保持率为81.4%，优于其他煅烧温度下得到的循环性能.而750oC的煅烧温度较低，材料表面残余碱较多，充放电过程中副反应较多，造成首效较低，仅81.2%；850oC下，煅烧温度较高，锂盐挥发加剧，3a锂空位较多，残余的Ni2+容易进入锂层，使得混排程度加剧；充放电过程中，锂离子脱出时位于锂层的Ni2+氧化成3价或4价，八面体结构发生局部坍塌，造成材料结构发生不可逆相变[19]，锂离子难以回嵌，从而使不可逆容量损失增加，首周库仑效率降低.