《表1 n VOx/HB-Beta催化剂样品的BET表征结果》

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《钒氧化物修饰杂原子B-Beta分子筛催化剂的制备及其对丙烷脱氢的催化性能研究》


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由图7可以看出,VOx/HB-Beta系列催化剂在265 nm,340 nm,375 nm和440 nm附近都出现了紫外吸收峰,分别归属为高度分散的钒氧四面体和多聚V—O—V中氧与配位钒之间的电荷转移[17-20].当VOx负载量小于8%时,催化剂样品只在265 nm和375 nm附近出现紫外吸收峰,说明当催化剂中钒含量较低时,钒主要以高分散的低四配位的钒氧四面体形式存在.375 nm处的峰一般归属为准六配位的孤立态V5+,这一物种与四配位的V5+物种之间通过吸水、脱水相互转化[21].当催化剂中VOx负载量增加到16%时,在440 nm附近出现了新的吸收峰,归于类似晶体的V2O5结构,这说明随着VOx负载量的增加,钒物种的聚合度增大.对于VOx/HB-Beta催化剂样品在丙烷脱氢反应中的催化活性,8VOx/HB-Beta表现出了最高的丙烷转化率和很好的丙烯选择性,说明高分散的、四配位的钒氧四面体比多聚钒氧物种的丙烷脱氢的催化性能好.这种高分散的四配位钒氧物种可能是负载过程中B-Beta分子筛骨架脱硼产生的空位被钒占据产生的,这种缺陷较多的Beta分子筛更有利于形成四配位的钒氧化物,而这些物种对丙烷脱氢反应是有利的.