《表1 四种DNP增强机理对比6》

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《超极化核磁共振方法的原理和应用》

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当体系中自由基浓度较高，电子之间的强耦合作用导致均匀增宽的电子顺磁共振谱线宽大于核的Larmor频率，即δ>ωn时，热混合效应（TM）占主导地位。TM与CE类似，但TM中电子之间的耦合作用更强，我们可以将电子-核自旋系统描述为三个相互作用的热库系统来理解热混合效应。这三个体系分别为电子塞曼系统（EZS），电子偶极系统（EDS）和核塞曼系统（NZS）。其中，每个系统的自旋状态（极化率）可用自旋温度（体系混乱度）来表示。首先，通过一个非共振的微波照射激发部分电子跃迁，在电子顺磁共振谱上产生一个大的极化梯度，这个极化梯度的产生导致EDS系统自旋温度降低。之后，通过EDS和NZS系统之间的热接触（电子与核的耦合作用）降低了NZS系统温度，最后导致核极化的增强。极化增强的具体作用机制取决于实验条件，包括样品性质，自由基种类及浓度等（表1）6。