《表1 反应前后催化剂的比表面积以及孔径分布特征参数》

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《生物基呋喃与甲醇耦合催化热解制备芳烃化合物》


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图9为反应前后催化剂的X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)和N2吸-脱附谱图,由图9a可知,7.9°、8.8°和22.5~25°为典型HZSM-5沸石分子筛的特征吸收峰,反应后HZSM-5催化剂的XRD谱图与新鲜催化剂相比基本相同,表明反应前后催化剂仍保持有MFI结构,积碳没有破坏催化剂的骨架结构,但部分衍射峰的形状与相对强度产生了一些差异。改性后峰强度明显的下降,在12~15°,35~38°和45~48°处的峰值消失,表明失活催化剂的晶相结构发生了局部变化,使总的结晶度明显的降低(从100%下降到54.92%,以新鲜催化剂22.5~25°特征衍射峰强度为基准),这是由于一方面由于生物质热解气中含有较高的水分,使得HZSM-5分子筛晶体在催化反应过程中会发生分子筛中的氧化铝从笼状结构中逸出,导致部分催化剂发生水热失活的现象;另一方面催化剂内部及表面沉积的焦炭会在一定程度上导致晶格骨架塌陷,从而使得催化剂的XRD谱图有所变化[37]。图9b和图9c为反应前后催化剂的N2吸附-脱附曲线以及孔径分布谱图,可知,谱图明显的呈现IV型滞回环结构(图9b),表明体系以介孔形式存在,同时由孔径分布可知(图9c),反应前后催化剂的孔径分布比较集中,主要集中在3-9 nm范围,由表1织构数据可知,新鲜催化剂,其比表面积最大,为308.18 m2/g,反应后,其比表面积降低至229.90 m2/g,减少了28.32%,且反应后总孔容以及介孔孔容降低,平均孔径从3.42 nm降低至3.07nm,表明催化剂的积碳附在了催化剂的表面,堵塞了催化剂的孔径,致使孔容和孔径降低,催化活性减弱。