《表1 TBA在分子筛上吸附的优化结构的参数a)》

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《H-β和H-MOR分子筛催化甲苯与叔丁醇叔丁基化反应机理:QM/MM研究》

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a)原子标注见图4

TBA分别在H-β和H-MOR分子筛B酸活性位上吸附，形成的吸附物种结构命名为Ads1＿TBA（图4(a）)和Ads2＿TBA（图4(b）)，结构参数在表1中列出.为了更清楚地展示物种结构，结构图只描述了物种和部分分子筛结构.在吸附结构中，O1原子代表分子筛最初酸性位的共轭碱性位，O2和O3原子为分子筛骨架结构的碱性位，O4原子为TBA分子的羟基氧原子.TBA的羟基（–O4H）与B酸质子（H1）和O2原子之间形成两个氢键在分子筛活性位上吸附后，如果TBA分子的CTBA–OTBA键被弱化，H1原子和O4–H基团有结合形成水分子的趋势，证明TBA分子被活化.在Ads1＿TBA结构中（C1–O4）TBA键长比单独的TBA键长伸长了0.07?（H1–O1）H-β键比单独的分子筛键长伸长了0.63?，O4–H1原子间距离为1.02?.可以看出，Ads1＿TBA结构中TBA分子被质子化在活性位上形成了（CH3–(OH2）)+结构.在Ads2＿TBA结构中，（C1–O4）TBA键长比单独的TBA键长伸长了0.05?.H-MOR的H1–O1键长伸长了0.05?，O4???H1原子间距离为1.32?.可以看出，Ads2＿TBA结构中并没有明显的（CH3–(OH2）)+结构.比较结构参数可以看出，与单独的TBA分子相比，在吸附前后Ads1＿TBA结构中键距变化比Ads2＿TBA结构更明显.TBA分子在H-β和H-MOR分子筛上的吸附能分别为-30.5和-30.4 kcal/mol，相近的吸附能说明TBA分子在两种分子筛上形成的吸附结构的稳定性相近.